公开(公告)号：CN1760198A

公开(公告)日：2006-04-19

申请号：CN200510015985.6

申请日：2005-11-09

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  段海峰 ,  史文健 ,  王立新 ,  谢建华

IPC: C07F9/145

Abstract: 本发明属于手性配体化合物的合成，具体地讲是公开了一种新型螺环亚磷酸酯及制备方法与在不对称加成反应中的应用。本发明以螺环二酚为原料，可通过三种方法反应生成本发明所说的螺环亚磷酸酯。该螺环亚磷酸酯中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此该类化合物有两个旋光异构体：右旋螺环亚磷酸酯和左旋螺环亚磷酸酯，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环亚磷酸酯。本发明的螺环亚磷酸酯是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于醛和亚胺的不对称加成反应，具有很高的立体选择性，e.e.值可达到96％。

公开(公告)号：CN110713430B

公开(公告)日：2022-12-13

申请号：CN201810781136.9

申请日：2018-07-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  张洋铭 ,  袁明磊 ,  刘伟朋 ,  王立新

IPC: C07C29/145 ,  C07C33/30 ,  C07C33/48 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23

Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的制备炔醇的方法。在乙醇和甲酸的碱金属盐中，由手性螺环吡啶胺基膦配体络合的铱催化剂催化下，使炔酮进行不对称催化转移氢化，得到具有高光学纯度的手性炔醇。本方法避免了碱在氢化反应中的使用，溶剂可再生，能够在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的手性炔醇，是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、催化剂可回收以及适合工业生产的新方法。

公开(公告)号：CN110724164A

公开(公告)日：2020-01-24

申请号：CN201911043033.3

申请日：2019-10-30

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  赵乾坤 ,  顾雪松 ,  周其林 ,  王立新

IPC: C07F9/58 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22 ,  C07C67/303 ,  C07C69/612 ,  C07C69/65 ,  C07C69/78 ,  C07C69/734 ,  C07D317/60 ,  C07D333/24 ,  C07D307/54 ,  C07C69/608

Abstract: 本发明涉及一种吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1,1′-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α-芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到19000)和对映选择性(高达99％ee)，具有实用价值。

公开(公告)号：CN110669063A

公开(公告)日：2020-01-10

申请号：CN201810706297.1

申请日：2018-07-02

Applicant: 南开大学

Inventor： 朱守非 ,  周其林 ,  杨吉民 ,  王立新

IPC: C07F5/02 ,  C07J51/00 ,  C07C29/48 ,  C07C33/26

Abstract: 本发明涉及一种α-硼烷基酮和制备方法及其应用。具体的讲是以炔烃、硼烷加合物为起始原料，氮氧化物为氧化剂，在金催化剂的作用下，经一步反应合成本发明所说的α-硼烷基酮。该α-硼烷基酮可以作为合成子，高收率和高对映选择性地转化为具有重要应用价值的2-硼基-1-醇和1，2-二醇。

公开(公告)号：CN108863787A

公开(公告)日：2018-11-23

申请号：CN201710345475.8

申请日：2017-05-12

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  刘运亭 ,  王立新

IPC: C07C67/31 ,  C07C69/757 ,  C07C27/02 ,  C07C59/11 ,  C07C59/82

CPC classification number: C07C67/31 ,  C07C41/26 ,  C07C45/38 ,  C07C51/09 ,  C07C51/367 ,  C07C51/377 ,  C07C67/08 ,  C07C67/313 ,  C07C67/32 ,  C07C67/343 ,  C07C69/757 ,  C07C59/11 ,  C07C59/82 ,  C07C43/196 ,  C07C47/47 ,  C07C59/72 ,  C07C69/675 ,  C07C69/738

Abstract: 本发明涉及3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮的不对称催化氢化及其应用。采用手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂，在碱存在的条件下，对3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮进行不对称催化氢化，得到具有一定光学纯度的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、以及适合工业生产的新方法。可以在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法所得到的手性醇可做为关键手性原料用于药物罗沙前列醇和(‑)‑茉莉酸的光学异构体的不对称合成。

公开(公告)号：CN102532149B

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201110418039.1

申请日：2011-12-14

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  陈继强 ,  王立新

IPC: C07D491/107

Abstract: 本发明涉及结构复杂的天然产物的不对称合成方法，即采用易于通过文献方法合成的α-芳氧基取代环己二酮单乙二醇缩酮为原料，经不对称催化氢化、氧化、还原Heck反应等多步反应不对称合成了手性药物加兰他敏(结构式I所示)和力克拉敏(结构式II所示)。该合成方法具有不消耗自然资源、步骤简便、收率高、成本低、直接得到光学活性产物等优点，本发明适合规模化生产手性药物加兰他敏和力可拉敏。

公开(公告)号：CN103980317A

公开(公告)日：2014-08-13

申请号：CN201410242328.4

申请日：2014-05-28

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  李威 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/6558 ,  C07F9/58 ,  C07D213/38 ,  C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22 ,  C07B41/02 ,  C07C29/149 ,  C07C31/20 ,  C07C41/26 ,  C07C43/13 ,  C07C31/125 ,  C07C33/26 ,  C07C67/31 ,  C07C69/675 ,  C07C33/22 ,  C07C31/08

Abstract: 本发明涉及一种新型联吡啶四齿配体钌络合物及其制备方法和在酯类化合物氢化为醇类化合物反应中的应用。使用联吡啶四齿配体钌络合物催化氢化酯类化合物为醇类化合物方法的特征在于：以酯类化合物物质的量的0.001～0.3mol％的联吡啶四齿配体钌络合物为催化剂，加入酯类化合物物质的量的1～10mol％的碱，在25～100℃和1～10MPa氢气压力条件下催化氢化酯类化合物为相应的醇类化合物。本发明的联吡啶四齿配体钌络合物制备方便，结构稳定，在酯类化合氢化反应中表现出优异的催化活性。本发明克服了现有酯类化合物均相或非均相催化氢化体系需要高温高压反应条件和高催化剂用量的缺点，催化剂用量小，反应条件温和，反应的选择性好，提高了生产体系的经济性和安全性。

公开(公告)号：CN102391306A

公开(公告)日：2012-03-28

申请号：CN201110252000.7

申请日：2011-08-31

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  朱守非 ,  余艳波 ,  李珅 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07F19/00 ,  B01J31/24 ,  C07B35/02 ,  C07C51/36 ,  C07C57/30 ,  C07C59/64 ,  C07C57/58 ,  C07C53/128 ,  C07C67/303 ,  C07C69/42 ,  C07C59/13 ,  C07C59/125

CPC classification number: C07F15/004 ,  B01J31/189 ,  B01J2231/645 ,  B01J2531/827 ,  C07B35/02 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C51/36 ,  C07F9/5022 ,  C07F9/505 ,  C07F15/0033 ,  C07C53/128 ,  C07C57/30 ,  C07C57/58 ,  C07C59/125 ,  C07C59/13 ,  C07C59/64

Abstract: 本发明涉及一种螺环苄胺-膦和制备方法及其应用。具有式(I)所示结构的化合物，其中n＝0～3；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9的取值如权利要求1所定义。以取代的7-三氟甲磺酰氧基-7′-二芳基膦基-1，1′-螺二氢茚为起始原料，经两步或三步反应合成。将该新型螺环苄胺-膦和铱前体进行络合，再经过离子交换，可以得到含不同阴离子的铱/螺环苄胺-膦络合物。本发明螺环苄胺-膦的铱络合物能够催化多种α-取代丙烯酸的不对称氢化反应，表现出很高的活性和对映选择性，具有很好的工业化前景。

公开(公告)号：CN101565434A

公开(公告)日：2009-10-28

申请号：CN200810052879.9

申请日：2008-04-25

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  朱守非 ,  李珅 ,  王立新 ,  宋颂

IPC: C07F9/653 ,  C07F15/00 ,  C07C51/36 ,  B01J31/24 ,  B01J31/28

CPC classification number: C07F9/653 ,  B01J31/189 ,  B01J2231/645 ,  B01J2531/827 ,  C07B2200/07 ,  C07C51/36 ,  C07F15/0033 ,  C07F15/0046 ,  C07C59/68 ,  C07C57/30

Abstract: 本发明属于一种螺环膦-噁唑啉和制备方法及其应用。具体地讲是公开了一种新型螺环膦-噁唑啉及其铱络合物的制备方法。以取代的7－二芳基膦基－7′－羧基－1， 1′－螺二氢茚为起始原料，经两步反应合成本发明所说的新型螺环膦-噁唑啉。将该新型螺环膦-噁唑啉和铱前体进行络合，再经过离子交换，可以得到含不同阴离子的铱/螺环膦-噁唑啉络合物。本发明克服已有技术的缺点，使用廉价易得的氨基乙醇作为原料合成了噁唑啉环4－位上没有取代基的新型螺环膦－噁唑啉，能够催化α－取代丙烯酸的不对称氢化反应，表现出很高的活性和对映选择性，具有很高的研究价值和工业化前景。

公开(公告)号：CN101058532A

公开(公告)日：2007-10-24

申请号：CN200610129631.9

申请日：2006-11-28

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  周章涛 ,  刘盛 ,  孔维玲 ,  王立新

IPC: C07C33/20 ,  C07C29/141 ,  C07C29/145 ,  B01J31/24 ,  B01J31/28

Abstract: 本发明涉及光学活性的羟基的邻位具有手性中心的手性伯醇和仲醇的简便、适用的制备方法及其应用。本发明在手性双膦－钌－双胺催化剂催化下，通过对外消旋α－取代脂肪醛和酮进行对映选择性催化氢化，从而制备相应的具有一定光学纯度的羟基的邻位具有手性中心的手性伯醇和仲醇。本发明是一种高效的、环境友好的新方法。特别是应用手性螺环双膦－钌－双胺催化剂催化氢化α－取代脂肪醛和酮可获得对映选择性高达99.9％ee的羟基的邻位具有手性中心的手性伯醇和仲醇。该制备方法所制得的羟基的邻位具有手性中心的手性伯醇和仲醇作为手性中间体成功用于手性药物如萘普生、布洛吩、异布洛吩、氰戊菊酯、BAY×1005，以及一些天然产物的合成。