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公开(公告)号:CN119930681A
公开(公告)日:2025-05-06
申请号:CN202411864960.2
申请日:2024-12-18
Applicant: 南开大学 , 江苏宏邦化工科技有限公司
IPC: C07F9/50
Abstract: 本发明属于有机合成技术领域,具体公开了一种手性双膦配体的回收方法,具体来说是将在催化过程中被氧化的手性双膦配体重新还原,再次得到配体的办法,使得催化剂可以重复利用,节约生产成本。该回收方法操作简单、反应条件温和、收率高等特点。本发明所报道的方法避免了该类化合物传统合成工艺中所遇到的催化剂回收困难、反应条件苛刻等问题、大大降低了生产成本。这是其他方法无法达到的。在整个反应中所使用的试剂都是较为易得的,该工艺路线具有重大创新性,并且在薄荷醇的合成中所涉及的催化剂回收相关问题,提供了一种工业化的合成方法,具有良好的应用前景。
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公开(公告)号:CN107586296B
公开(公告)日:2023-05-02
申请号:CN201610546418.1
申请日:2016-07-08
Applicant: 南开大学
IPC: C07D471/04 , C07F15/02 , B01J31/22 , C07F7/08
Abstract: 本发明涉及一种新型2,9‑二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉,将其与铁盐进行络合反应,可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下,能够催化多种烯烃或炔烃与硅烷的硅氢化反应,表现出很高的活性和选择性,特别是对于苯乙烯衍生物,1‑芳基丁二烯,1‑烷基‑1‑芳基丁二烯的硅氢化反应,给出和已知铁催化剂不同的马氏加成的选择性,对1,2‑二取代乙烯表现出优异的苄位选择性,具有很好的应用前景。
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公开(公告)号:CN116003462A
公开(公告)日:2023-04-25
申请号:CN202310069586.6
申请日:2023-02-07
Applicant: 南开大学 , 江苏宏邦化工科技有限公司
Abstract: 本发明公开了一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用,本发明以D‑脯氨酸为原料,经取代,加成,还原等反应得到具有偕二芳基取代的手性四氢吡咯催化剂,该催化剂应用于柠檬醛的不对称氢化反应,具体过程为:不使用溶剂或在溶剂中,以硅基取代手性胺催化剂以及钯催化剂联合催化,添加剂的作用下,氢气氛围中柠檬醛发生不对称氢化反应,制得(R)‑香茅醛。在不对称氢化反应表现出以下特点:在1 mol%手性胺催化剂用量的反应条件下,可以以最优85%的ee值获得(R)‑香茅醛。上述特点表明,本发明所提供的手性胺是目前柠檬醛(Z/E=1:1)不对称催化氢化最为高效的催化剂之一,具有良好的应用前景。
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公开(公告)号:CN114249725A
公开(公告)日:2022-03-29
申请号:CN202110243705.6
申请日:2021-03-08
Applicant: 南开大学
Abstract: 本发明涉及2‑亚胺‑9‑芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备9‑芳基取代的邻菲啰啉中间体,经过后续的Stille偶联、水解、缩合等反应最终得到2‑亚胺‑9‑芳基取代的邻菲啰啉配体,将其与氯化亚铁进行络合反应,可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下,能够催化1,3‑共轭二烯与硅烷的硅氢化反应,得到高烯丙基硅化合物,表现出很高的活性和选择性,特别是对于芳基取代的1,3‑共轭二烯的硅氢化,给出优于其它已知金属催化剂的1,2‑反马氏加成的选择性,具有很好的应用前景。
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公开(公告)号:CN115850328B
公开(公告)日:2024-07-23
申请号:CN202111112863.4
申请日:2021-09-23
Applicant: 南开大学
Abstract: 本发明涉及环丙烷骨架双膦配体与其钴配合物和制备方法及其应用。具体的讲是以双芳基重氮与富马酸酯进行环丙烷化反应制备反式取代的环丙烷‑1,2‑二酯,经后续的还原、取代等反应得到具有偕二芳基取代的反式环丙烷双膦配体,将其与二氯化钴进行络合反应,可以制备相应的环丙烷双膦配体钴的配合物。在活化试剂存在下,该双膦配体钴配合物能够催化内炔烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应,得到烯基硼化合物,表现出很高的活性和独特的选择性,具有很好的应用前景。
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公开(公告)号:CN118084971A
公开(公告)日:2024-05-28
申请号:CN202311795370.4
申请日:2023-12-25
Applicant: 南开大学 , 江苏宏邦化工科技有限公司
Abstract: 本发明属于有机合成技术领域,具体公开了一种稳定的零价铑手性催化剂及其制备方法和应用,本发明采用Rh(CO)2acac和(2S,3S)‑双(二苯基膦)丁烷在溶剂中反应,得到零价铑手性催化剂该催化剂稳定性高、方便储存、易于制备。使用该催化剂,能够实现柠檬醛(Z/E=8/92)的不对称氢化,通过催化剂的多次套用实验,可获得高达3572的转化数(目标产物和催化剂的物质的量之比),对映选择性最高能够达到74%,为(R)‑香茅醛的合成提供一条实用路线。
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公开(公告)号:CN118027097A
公开(公告)日:2024-05-14
申请号:CN202311795372.3
申请日:2023-12-25
Applicant: 南开大学 , 江苏宏邦化工科技有限公司
IPC: C07F9/50
Abstract: 本发明属于有机合成技术领域,具体公开了一种(2S,3S)‑(‑)‑2,3‑双(二苯基膦)丁烷(Chiraphos)双膦配体的制备方法,Chiraphos双膦配体可以从易于获得的原料出发,经过简单的转化,即可制得。第二步反应作为合成Chiraphos的关键提纯步骤,柱层析结束后需进一步提纯,我们采用操作更为简便的打浆代替更为常用的重结晶操作,不但可以得到与之相当纯度的产物,并且提纯操作带来的损耗更小,Chiraphos‑硼烷络合物中间体可以长期储存。本发明可高效、大量的得到Chiraphos双膦配体。
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公开(公告)号:CN114249725B
公开(公告)日:2024-05-07
申请号:CN202110243705.6
申请日:2021-03-08
Applicant: 南开大学
Abstract: 本发明涉及2‑亚胺‑9‑芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备9‑芳基取代的邻菲啰啉中间体,经过后续的Stille偶联、水解、缩合等反应最终得到2‑亚胺‑9‑芳基取代的邻菲啰啉配体,将其与氯化亚铁进行络合反应,可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下,能够催化1,3‑共轭二烯与硅烷的硅氢化反应,得到高烯丙基硅化合物,表现出很高的活性和选择性,特别是对于芳基取代的1,3‑共轭二烯的硅氢化,给出优于其它已知金属催化剂的1,2‑反马氏加成的选择性,具有很好的应用前景。
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公开(公告)号:CN116535439A
公开(公告)日:2023-08-04
申请号:CN202210095869.3
申请日:2022-01-26
Applicant: 南开大学
IPC: C07F9/50 , C07F15/00 , B01J31/24 , C07C209/10 , C07C211/54 , C07C211/58 , C07C211/55 , C07C213/02 , C07C217/84 , C07D279/22 , C07D209/08 , C07C253/30 , C07C255/58 , C07C213/08
Abstract: 本发明提供了环丙烷骨架单膦配体及其钯配合物以及制备方法和应用,具体的讲是从反式1,2‑二芳基乙烯出发,经环丙烷化反应、脱溴反应、取代反应等步骤合成具有反式二芳基取代的环丙烷骨架单膦配体。上述环丙烷骨架单膦配体和钯盐配位后制备的钯配合物,在催化C‑N键偶联反应中表现出很高的活性,具有很好的应用前景。
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公开(公告)号:CN110028504B
公开(公告)日:2023-01-13
申请号:CN201810046693.6
申请日:2018-01-12
Applicant: 南开大学(CN)
IPC: C07D471/04 , C07F7/08 , C07F15/06 , B01J31/22
Abstract: 本发明涉及2,9‑二芳基取代的邻菲啰啉与其钴络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉,将其与钴盐进行络合反应,可以制备邻菲啰啉钴络合物。该邻菲啰啉钴络合物在添加剂存在下,能够催化炔烃与硅烷的硅氢化反应,得到用途多样的烯基硅化合物,表现出很高的活性和选择性,特别是对于烷基取代的端炔的硅氢化,给出优于其它已知钴催化剂的马氏加成的选择性,具有很好的应用前景。
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