公开(公告)号：CN119431240A

公开(公告)日：2025-02-14

申请号：CN202410531858.4

申请日：2024-04-29

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  朱昌亮

IPC: C07D215/54 ,  C07D405/04 ,  C07B53/00 ,  B01J31/24 ,  C07D401/04 ,  C07D409/04 ,  C07D401/06 ,  C07D409/06 ,  C07D215/12

Abstract: 本发明公开了一种手性1,4‑二氢喹啉的制备方法及应用。该方法采用手性Ir‑SpiroPAP催化剂对4‑取代‑喹啉‑3‑羧酸酯进行不对称催化氢化，得到了一系列高对映选择性的手性1,4‑二氢喹啉。该反应具有宽泛的底物适用范围，催化剂用量可低至0.05mol％，所得的手性1,4‑二氢喹啉具有高达99％ee的对映选择性。将所得到含有一个立体中心的光学活性的1,4‑二氢喹啉作为关键手性原料，分别应用于Melatonin MT2受体和ABCB1抑制剂的不对称合成。

公开(公告)号：CN118373766A

公开(公告)日：2024-07-23

申请号：CN202410463706.5

申请日：2024-04-17

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  朱昌亮 ,  宾怀玉

IPC: C07D209/94 ,  C07F7/10

Abstract: 本发明公开了一种吲哚并环戊烯基丙二酸酯的不对称催化氢化方法及其应用。所述方法包括：在氢气氛围以及手性Ir‑SpiroPAP催化剂、碱和溶剂的存在下，将吲哚并环戊烯基丙二酸酯进行不对称催化氢化，得到吲哚并环戊烷基丙二酸酯。该方法制备的含有一个叔碳手性中心的吲哚并环戊烷基丙二酸酯可作为关键手性原料用于手性药物Velsipity(Etrasimod)的不对称合成。该方法具有较高的对映选择性、较低的催化剂用量和宽泛的底物适用范围。

公开(公告)号：CN111484533A

公开(公告)日：2020-08-04

申请号：CN202010012689.5

申请日：2020-01-09

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  张丰华 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F15/00 ,  B01J31/24

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环膦-氮-膦三齿配体SpiroPNP及其铱催化剂Ir-SpiroPNP制备方法和应用。该手性螺环膦-氮-膦三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有大位阻取代基的膦配体。该手性螺环膦-氮-膦三齿配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦-氮-膦三齿配体的铱催化剂是具有式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应，特别是在简单双烷基酮的不对称氢化反应中表现出很高的收率(＞99％)和对映选择性(高达99.8％ee)，具有实用价值。

公开(公告)号：CN109134462A

公开(公告)日：2019-01-04

申请号：CN201710445236.X

申请日：2017-06-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  周其林 ,  左晓冬 ,  王立新

IPC: C07D471/08 ,  C07B53/00 ,  B01J31/24

CPC classification number: C07D471/08 ,  B01J31/249 ,  B01J2231/643 ,  B01J2531/0261 ,  B01J2531/827 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07

Abstract: 本发明涉及一种以不对称催化氢化反应为关键步骤的不对称合成文殊兰类生物碱的方法，该方法通过消旋的取代环己烯酮的不对称催化氢化动力学拆分，简洁、高效地实现了包括(‑)‑crinine，(+)‑epivittatine，(+)‑vittatine，(‑)‑epicrinine等22个文殊兰类生物碱及8个类似物的快速不对称合成。

公开(公告)号：CN105693498B

公开(公告)日：2018-07-03

申请号：CN201610159508.5

申请日：2016-03-21

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  侯静 ,  谢建华

IPC: C07C51/353 ,  C07C57/42 ,  C07C57/03 ,  C07C57/60 ,  B01J31/24

Abstract: 本发明涉及一种使用甲酸和炔烃合成a,b–不饱和酸的方法,具体是在镍催化剂作用下使用甲酸和炔烃合成a,b–不饱和酸的方法。催化剂用量为底物物质的量的0.01~2 mol%，酸酐用量为底物物质的量的3~30 mol%，乙炔气压力1~10 MPa，反应温度为25~100℃，反应时间为5~12小时。本发明克服了现有炔烃氢羧化的缺点，无需使用有毒的一氧化碳气体，整个过程反应条件温和、效率高、选择性好，是一条符合绿色化学并具有很好应用前景的制备a,b–不饱和酸的方法，具有很好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN102558108A

公开(公告)日：2012-07-11

申请号：CN201110434563.8

申请日：2011-12-22

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  李威 ,  王立新

IPC: C07D307/33 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及一种用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法。具体是用铱-钳形配体络合物催化剂催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化制备γ-戊内酯的方法。其特征在于：以1～5MPa氢气为还原剂，在50～100℃温度条件下，在乙酰丙酸物质的量的0.001～0.1mol％的铱催化剂作用下催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化制备γ-戊内酯。本发明克服了现有生产γ-戊内酯需要高温高压反应条件的缺点，提高了生产体系的经济性和安全性，催化剂用量小，产品产率高，选择性好。

公开(公告)号：CN1238361C

公开(公告)日：2006-01-25

申请号：CN03104700.9

申请日：2003-02-21

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  程旭 ,  付煜 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07F15/00 ,  B01J31/28

Abstract: 本发明属于手性化合物的合成，具体地讲是一种螺环双膦配体，即化学式(I)的化合物。该化合物以螺环二酚为原料经三氟甲磺酸酐酯化、钯催化与二芳基氧膦偶联、三氯硅烷还原反应合成。该螺环双膦配体中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此有右旋螺环双膦配体和左旋螺环双膦配体，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环双膦配体。本发明可作为手性配体用于潜手性酮的不对称催化氢化反应，特别是与之相匹配的手性二胺形成的双膦-双胺-钌络合物对潜手性酮的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，对映选择性(e.e.值)高达99.5%，同时兼具高反应活性、高转化数(S/C＝100,000)优点。

公开(公告)号：CN1342652A

公开(公告)日：2002-04-03

申请号：CN01131091.X

申请日：2001-09-21

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  付煜 ,  谢建华 ,  王立新 ,  周海

IPC: C07F9/6571 ,  B01J31/22 ,  C07C227/16 ,  C07C229/06 ,  C07C55/02 ,  C07C51/36 ,  C07C69/34 ,  C07C67/303 ,  C07C211/24 ,  C07C209/70

Abstract: 本发明属于手性配体化合物的合成,具体地讲是一种螺环亚磷酰胺,它是下述化学式的化合物,式中:R1、R2分别为Me、Et、i－Pr、n－Bu、c－C6H11、(CH2)4、(CH2)5、CH(CH3)Ph、CH2CH2OCH2CH2中的一个,R1、R2可以相同,也可不同。本发明以螺环二酚为原料与取代亚磷酰胺进行反应,生成螺环亚磷酰胺。该螺环亚磷酰胺中的螺二氢茚结构具有轴向手性,因此该类化合物有两个旋光异构体:右旋螺环亚磷酰胺和左旋螺环亚磷酰胺,本发明可作为手性配体用于不对称的催化氢化反应(去氢氨基酸、烯胺及衣康酸),对该氢化反应具有很高的立体选择性,e.e.值可达到99%以上。