公开(公告)号：KR100538979B1

公开(公告)日：2005-12-27

申请号：KR1020030014263

申请日：2003-03-07

Applicant: 한국화학연구원 ,  에이케이홀딩스 주식회사

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  정석종 ,  최낙모 ,  우항수 ,  김인기 ,  이태경

IPC: C07C29/149

CPC classification number: Y02P20/584

Abstract: 본 발명은 말레인산에스테르로부터 1,4-부탄디올을 제조하는 방법에 관한 것으로, 하기 화학식 1의 조성을 가진 촉매의 존재 하에서 말레인산에스테르를 수소화시켜 1,4-부탄디올을 제조하는 본 발명에 따른 방법은 저온 조건, 반응물에 대한 수소의 저몰비 조건하에서 고선택율, 고수율 및 고생산성을 나타내며, 촉매의 수시 재활성화 조작을 수행하지 않고도 장기간 안정적으로 1,4-부탄디올을 제조할 수 있다:

CuO(a)MnO
2 (b)M(c)SiO
2 (d)


상기 식에서, a, b, c 및 d는 중량을 기준으로 한 백분율을 나타내며, a는 40 내지 90이고, b는 0.15 내지 5이고, c는 0.001 내지 5이고, d는 5 내지 50이고, M은 아연(Zn), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 레늄(Re), 루테늄(Ru) 및 로듐(Rh) 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 금속 원소의 산화물을 나타낸다.

公开(公告)号：KR1020050011383A

公开(公告)日：2005-01-29

申请号：KR1020030050471

申请日：2003-07-23

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  정석종 ,  서영종 ,  최병렬

IPC: C07D319/12

CPC classification number: Y02P20/584

Abstract: PURPOSE: A process for preparing p-dioxanone from diethyleneglycol is provided, thereby stably preparing p-dioxanone for a long period without reactivation of catalyst with improved selectivity and yield. CONSTITUTION: The process for preparing p-dioxanone from diethyleneglycol comprises dehydrocyclization of diethyleneglycol in the presence of a catalyst represented by the formula(1) of CuO(a)M(b)SiO2(c), in which M is one or more alkali earth metal oxides; and the (a), (b) and (c) represent percentage value based on weight, and are 30 to 85, 0.01 to 5 and 10 to 65, respectively, wherein the catalyst is prepared by (1) adding an alkali precipitating agent into a copper salt solution to produce the hydroxide type of precipitates, (2) adding nano-sized colloidal silica into the solution and maturing them to isolate and clean the precipitates, and (3) mixing the cleaned precipitates with an alkali earth metal compound in water, and drying and post-treating the resulting product.

Abstract translation: 目的：提供从二甘醇制备对二恶烷酮的方法，从而稳定地制备对二氧杂环己酮，而不用催化剂再活化，提高了选择性和产率。 构成：由二甘醇制备对二氧杂环己酮的方法包括在由式（1）的CuO（a）M（b）SiO 2（c）表示的催化剂存在下脱水环化二甘醇，其中M是一个或多个碱 地球金属氧化物; （a），（b）和（c）分别代表基于重量的百分数值，分别为30〜85,0.01〜5,10〜65，其中，催化剂的制备方法为：（1） 加入到铜盐溶液中以产生氢氧化物型沉淀物，（2）将纳米级胶体二氧化硅加入到溶液中并使其成熟以分离和清除沉淀物，和（3）将清洁的沉淀物与碱土金属化合物混合 水，并对所得产物进行干燥和后处理。

公开(公告)号：KR1020040090658A

公开(公告)日：2004-10-26

申请号：KR1020030024630

申请日：2003-04-18

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  정석종

IPC: C07D307/88

Abstract: PURPOSE: A method for preparation of phthalide from phthalic anhydride is provided, thereby preparing phthalide under mild condition, and stably preparing phthalide from phthalic anhydride for a long term. CONSTITUTION: The method for preparation of phthalide from phthalic anhydride comprises hydrogenation of phthalic anhydride in the presence of catalyst of formula (1) of CuO(a)MnO2(b)M(c)SiO2(d) at 180 to 300 deg. C and 1 to 40 atmospheres, wherein a is 40 to 90%, b is 0.15 to 5%, c is 0.001 to 10% and d is 5 to 15%; M is one or more of metal oxides selected from Zn, Pt, Pd, Re, Ru and Rh; and the hydrogen reaction is carried out at 0.05 to 4.0 WHSV(weight hourly space velocity) of phthalic anhydride supplying rate, and a mole ratio of hydrogen and phthalic anhydride of 40-600:1.

Abstract translation: 目的：提供从邻苯二甲酸酐制备苯酞的方法，从而在温和条件下制备苯酞，长期稳定地从邻苯二甲酸酐制备苯酞。 构成：从邻苯二甲酸酐制备苯酞的方法包括在180至300℃下在CuO（a）MnO 2（b）M（c）SiO 2（d）的式（1）催化剂存在下氢化邻苯二甲酸酐。 C为1〜40个大气压，a为40〜90％，b为0.15〜5％，c为0.001〜10％，d为5〜15％。 M是选自Zn，Pt，Pd，Re，Ru和Rh中的一种或多种金属氧化物; 氢反应以邻苯二甲酸酐供给速度的0.05〜4.0WHSV（重时空速）和氢与邻苯二甲酸酐的摩尔比为40〜600:1进行。

公开(公告)号：KR100453296B1

公开(公告)日：2004-10-15

申请号：KR1020010033142

申请日：2001-06-13

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  장은주 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  이호선

IPC: C07C29/151

Abstract: PURPOSE: Provided is a process for producing 1,3-alkanediol from a 3-hydroxy ester compound by using a hydrogenation catalyst having high activity and high selectivity. CONSTITUTION: The 1,3-alkanediol is produced by hydrogenating the 3-hydroxy ester compound such as 3-hydroxy methyl propanoate in the presence of the catalyst in a mixed solvent comprising an alcohol solvent and a solvent having a higher boiling point than the 1,3-alkanediol by a liquid-gas phase method, wherein the catalyst is produced by adding an alkali precipitant, such as an alkali carbonate or sodium hydroxide, to a water solution of copper salts to produce particles and then aging by adding colloidal silica. The catalyst has a weight ratio of copper oxide(CuO) and silica(SiO2) being 9:1-5:5.

Abstract translation: 目的：提供一种通过使用具有高活性和高选择性的氢化催化剂由3-羟基酯化合物制备1,3-链烷二醇的方法。 构成：1,3-链烷二醇是通过在包含醇溶剂和沸点高于1的溶剂的混合溶剂中，在催化剂存在下将3-羟基酯化合物如3-羟基甲基丙酸酯氢化而制得的 ，3-链烷二醇，其中催化剂是通过将碱性沉淀剂如碱金属碳酸盐或氢氧化钠加入到铜盐的水溶液中以产生颗粒，然后通过加入胶态二氧化硅进行老化来生产的。 该催化剂的氧化铜（CuO）和二氧化硅（SiO2）的重量比为9：1-5：5。

公开(公告)号：KR1020040067435A

公开(公告)日：2004-07-30

申请号：KR1020030004534

申请日：2003-01-23

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  정석종 ,  황승철 ,  안정현 ,  박일남 ,  김종승

IPC: C08F4/06

CPC classification number: C08F110/02 ,  C08F10/00 ,  C08F2500/23 ,  Y10S585/946

Abstract: PURPOSE: Provided is a catalyst system, with which polyolefin wax having increased wax content and excellent physical properties can be prepared under mild reaction conditions. CONSTITUTION: The catalyst system for preparing polyolefin wax comprises a main catalyst containing a transition metal component, a calixarene ligand and a halogen component, and a co-catalyst containing an organoaluminum compound. In the main catalyst, the transition metal component is selected from the group consisting of chrome, titanium, vanadium and zirconium. The calixarene ligand is one selected from the group consisting of para-butylcalix£4|arene, parabutylcalix£5|arene, parabutylcalix£6|arene, parabutylcalix£8| arene and derivatives thereof, or a combination thereof. Additionally, the halogen component is chlorine or bromine.

Abstract translation: 目的：提供了一种催化剂体系，可以在温和的反应条件下制备蜡含量增加和物理性能优异的聚烯烃蜡。 构成：用于制备聚烯烃蜡的催化剂体系包括含有过渡金属组分，杯芳烃配体和卤素组分的主催化剂和含有有机铝化合物的助催化剂。 在主催化剂中，过渡金属组分选自铬，钛，钒和锆。 杯芳烃配体是选自对 - 丁基水ix ix ne ne ne ne ix ix ne ne ne ne ix£££££££| | | | | | | 芳烃及其衍生物，或其组合。 另外，卤素组分是氯或溴。

公开(公告)号：KR100363644B1

公开(公告)日：2002-12-05

申请号：KR1020000042410

申请日：2000-07-24

Applicant: 한국화학연구원 ,  에이케이홀딩스 주식회사

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  김정곤 ,  우항수 ,  김인기 ,  김성재 ,  주동균

IPC: B01J23/78 ,  C07D307/32 ,  B01J23/72

Abstract: 본 발명은 무수말레인산을 기상 수소화 반응시켜 감마-부티로락톤을 제조하는 데 사용하는 하기 화학식 1로 표시되는 촉매와 그 촉매의 제조 방법 및 그 촉매를 사용하여 감마-부티로락톤의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
[CuO(a)ㆍSiO
2 (b)](100-x)M(x)
상기식에서 Cu, Si, O는 각각 구리, 규소, 산소를 나타내고, M은 레늄(Re), 은(Ag), 주석(Sn)의 산화물 및 나트륨(Na), 칼륨(K), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca) 등으로 이루어진 알칼리 또는 알칼리 토금속그룹 중에서 선택된 적어도 한가지 이상 원소의 산화물이며, x는 중량%를 나타낸 것이고, a와 b는 CuO와 SiO
2 간의 중량 비율을 나타내는 것으로, a:b는 20 내지 99:1 내지 80 중량비이며, x는 0.001 ~ 5의 값을 갖는다.
또한 상기 화학식 1의 촉매를 제조함에 있어서 나노크기를 갖는 산화구리 전구체 입자를 실리카로 안정화시키는 방법으로 제조하여 열적으로 안정하며 고활성인 촉매를 제조하는 방법에 관한 것이다.
또한 상기 화학식 1의 산화물을 환원 활성화시킨 촉매를 이용하여 무수말레인산으로부터 감마-부티로락톤을 제조하는 기상수소화 방법에 관한 것이다.
본 발명의 촉매를 이용하는 무수말레인산의 기상 수소화 방법은 온화한 반응조건에서 높은 선택율과 높은 수율 및 장기간 안정적으로 무수말레인산으로부터 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

公开(公告)号：KR100338131B1

公开(公告)日：2002-05-24

申请号：KR1020000025260

申请日：2000-05-12

Applicant: 에이케이홀딩스 주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  김정곤 ,  우항수 ,  김인기

IPC: B01J23/755 ,  B01J23/44 ,  B01J23/28

Abstract: 본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 수소화 반응촉매와
Ni
9 Pd
a Mo
b N
c Zr
d O
x … (Ⅰ)
상기식에서 N은 Co, Cu, Zn, Ag, Pb, Ru 중에서 선택되는 금속원소이고, a는 0.001~0.5, b는 0.01~5, C는 0.001~1.0, d는 0.5~12.0, x는 각성분의 원자가 및 조성비에 따른 화학 양론적 값을 나타낸다.
이 촉매를 이용하는 감마-부티로락톤의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 촉매를 이용하는 본 발명의 방법은 온화한 반응조건하에서 높은 선택율과 높은 수율로 무수말레인산이나 무수석신산으로부터 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

公开(公告)号：KR1020020008600A

公开(公告)日：2002-01-31

申请号：KR1020000042410

申请日：2000-07-24

Applicant: 한국화학연구원 ,  에이케이홀딩스 주식회사

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  김정곤 ,  우항수 ,  김인기 ,  김성재 ,  주동균

IPC: B01J23/78 ,  C07D307/32 ,  B01J23/72

CPC classification number: B01J23/8926 ,  B01J23/78 ,  B01J23/835 ,  B01J23/8896 ,  B01J37/0009 ,  B01J37/08 ,  C07D307/33

Abstract: PURPOSE: A catalyst suitable for producing γ-butyrolactone from anhydrous maleic acid under mild reaction conditions with high selectivity and yield. γ-butyrolactone, used to prepare solvents such as pyrrolidone or N-methylpyrrolidone and also used as an intermediate to synthesize N-vinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, butanediol and tetrahydrofuran, is widely used over various industries, including pesticides, drugs, dyes, petrochemicals and electronic chemicals. CONSTITUTION: The catalyst is represented by the chemical formula 1, £CuO(a)· SiO2(b)|(100-x)M(x), where M is one or more oxides selected from Re, Ag, Sn, N, K, Mg and Ca; 'a' is an integer of 20 to 99; 'b' is an integer of 1 to 80; and 'x' ranging from 0.001 to 5 represents weight percentage. Further, CuO occupies preferably 50-95wt.% in total weight of CuO and SiO2. The catalyst is prepared by (i) addition of colloidal silica having a surface area of 100-300m¬2, a hydrogen-ion concentration of pH8-10 in a copper salt solution; (ii) coprecipitation of the mixture solution with an addition of an alkali solution followed by hydrothermal aging; (iii) washing the hydrothermally aged solution with deionized water after filtration, and then drying; (iv) supporting CuO catalyst with the precursor of M (referred in chemical formula I) in such a manner that M is supported into the CuO catalyst being dissolved in an organic solvent or water. According to the present invention, γ-butyrolactone is manufactured by after activating the present catalyst, supplying a gaseous mixture of anhydrous maleic acid and hydrogen in the presence of the activated catalyst, and then reacting at 220-350deg.C under a pressure of normal pressure to 20atm.

Abstract translation: 目的：一种适用于在温和反应条件下从无水马来酸生产γ-丁内酯的催化剂，具有高选择性和产率。 用于制备溶剂如吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮的γ-丁内酯，也用作合成N-乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮，丁二醇和四氢呋喃的中间体，广泛应用于各种行业，包括农药，药物，染料，石油化工和电子 化学品。 构成：催化剂由化学式1代表，CuO（a）·SiO2（b）|（100-x）M（x），其中M是一种或多种选自Re，Ag，Sn，N， K，Mg和Ca; 'a'是20到99的整数; 'b'为1〜80的整数。 而“x”的范围从0.001到5表示重量百分数。 此外，CuO优选占CuO和SiO 2总重量的50-95wt。％。 催化剂通过以下步骤制备：（i）在铜盐溶液中加入表面积为100-300m 2的胶体二氧化硅，pH8-10的氢离子浓度; （ii）通过加入碱溶液然后水热老化使混合溶液共沉淀; （iii）过滤后用去离子水洗涤水热老化溶液，然后干燥; （iv）以M的前体（化学式I所述）负载CuO催化剂，使得M被负载到溶解在有机溶剂或水中的CuO催化剂中。 根据本发明，通过活化本催化剂，在活化催化剂存在下，供给无水马来酸和氢气的气体混合物，然后在220-350℃，在正常压力下反应制备γ-丁内酯 压力为20atm。

公开(公告)号：KR1020010103946A

公开(公告)日：2001-11-24

申请号：KR1020000025259

申请日：2000-05-12

Applicant: 에이케이홀딩스 주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  김정곤 ,  우항수 ,  이정훈

IPC: C07D207/26

Abstract: 본 발명은 감마-부티로락톤, 아민유도체 및 물을 반응시켜 피롤리돈 유도체를 제조하는 방법에 있어서, 산성형 실리카-알루미나 크레이(acid clay) 촉매하에서 감마-부티로락톤, 메틸아민 및 물의 몰비가 1:1~7:1~25이고, 반응온도 250~400℃, 공간속도 700hr
-1 ∼2000hr
-1 , 반응압력 상~10기압인 조건에서 직접 기상촉매 반응시켜 N-메틸-2-피롤리돈을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법은 감마-부티로락톤으로부터 피롤리돈 유도체를 제조함에 있어서, 온화한 반응 조건하에서 높은 선택율과 고수율로 피롤리돈 유도체를 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

公开(公告)号：KR1020010103945A

公开(公告)日：2001-11-24

申请号：KR1020000025258

申请日：2000-05-12

Applicant: 에이케이홀딩스 주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  김정곤 ,  우항수 ,  김석

IPC: C07D307/32

Abstract: 본 발명은 무수말레인산이나 무수석신산을 니켈 또는 코발트를 주성분으로 하는 촉매를 사용하여 수소화 촉매 반응시켜 감마-부티로락톤을 제조하는 방법에 있어서, 반응계 중에 반응물과 함께 할로겐 화합물을 반응물 중량에 0.0001~1.0중량를 공급하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 감마-부티로락톤의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법은 무수말레인산이나 무수석신산을 수소화 반응시켜 감마-부티로락톤을 제조하는 방법에 있어서, 반응물에 0.1중량이하의 할로겐화합물을 공급함으로서 상기 수소화 반응에서 과수소화 반응이 일어나지 않도록 하여 푸로판산이나 부탄산과 같은 부산물의 생성을 억제시켜 높은 수율로 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.