公开(公告)号：CN119798321A

公开(公告)日：2025-04-11

申请号：CN202411952420.X

申请日：2024-12-27

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  王峥 ,  王立新 ,  薛力源 ,  许月

IPC: C07F9/58 ,  C07F9/6509 ,  C07F9/6512 ,  B01J31/24 ,  C07C37/00 ,  C07C39/12 ,  C07C39/17 ,  C07C39/205 ,  C07C39/14 ,  C07C39/367 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23 ,  C07C67/31 ,  C07C69/94 ,  C07C253/30 ,  C07C255/53 ,  C07C303/30 ,  C07C309/75 ,  C07C319/20 ,  C07C323/19 ,  C07D333/76 ,  C07D317/54 ,  C07D317/20 ,  C07F7/08

Abstract: 本发明公开了一种手性螺环膦‑氮‑氮配体及其制备方法和应用，所述制备方法为：在氩气氛围中，在有机溶剂和还原试剂的存在下，7‑二芳基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚和醛类化合物在反应器中搅拌反应2～24小时，其中：所述还原试剂为三乙酰氧基硼氢化钠。所述应用包括：用所述手性螺环膦‑氮‑氮配体制备手性螺环膦‑氮‑氮配体铱催化剂；在氮气保护下，于氢化反应器的有机溶剂中加入所述手性螺环膦‑氮‑氮配体铱催化剂，并加入双芳基酮化合物和碱的有机溶液，在1～150atm的氢气氛围中搅拌反应10～80小时，得到手性双芳基甲醇。该方法具有优异的对映选择性和较高的催化活性、制备方法简单、实用性高。

公开(公告)号：CN110669062A

公开(公告)日：2020-01-10

申请号：CN201810706296.7

申请日：2018-07-02

Applicant: 南开大学

Inventor： 朱守非 ,  周其林 ,  逄越 ,  贺荞 ,  杨吉民 ,  王立新

IPC: C07F5/02 ,  C07F9/50 ,  C07F17/02

Abstract: 本发明涉及α-芳基或烷基取代的甲硼烷加合物和制备方法及其应用。具体的讲是以腙作为非稳定重氮前体，在碱或氧化剂存在条件下，以过渡金属作为催化剂，和稳定硼烷加合物反应，制备α-芳基或烷基取代的甲硼烷加合物；当使用手性双铑络合物作为催化剂，该方法还可以用于制备相应的光学活性硼烷加合物。这类α-芳基或烷基取代的甲硼烷加合物可以高对应选择性保持地转化为相应的手性苄醇或常用的手性硼试剂，具有很好的应用前景。

公开(公告)号：CN102558108B

公开(公告)日：2014-07-16

申请号：CN201110434563.8

申请日：2011-12-22

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  李威 ,  王立新

IPC: C07D307/33 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及一种用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法。具体是用铱-钳形配体络合物催化剂催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化制备γ-戊内酯的方法。其特征在于：以1～5MPa氢气为还原剂，在50～100℃温度条件下，在乙酰丙酸物质的量的0.001～0.1mo1％的铱催化剂作用下催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化制备γ-戊内酯。本发明克服了现有生产γ-戊内酯需要高温高压反应条件的缺点，提高了生产体系的经济性和安全性，催化剂用量小，产品产率高，选择性好。

公开(公告)号：CN101671365A

公开(公告)日：2010-03-17

申请号：CN200910070481.2

申请日：2009-09-18

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  谢剑波 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07B53/00 ,  B01J31/24 ,  C07C29/145 ,  C07C33/22 ,  C07C33/20 ,  C07C33/18 ,  C07C33/34 ,  C07C33/46 ,  C07C33/24 ,  C07C35/36 ,  C07C35/32 ,  C07C31/125 ,  C07C31/135 ,  C07C33/30 ,  C07C35/21 ,  C07C35/17 ,  C07C35/50 ,  C07C33/14 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23 ,  C07C43/315 ,  C07C41/50 ,  C07D333/16 ,  C07D307/42 ,  C07D211/86

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环胺基膦配体化合物与合成方法及其应用。该手性螺环胺基膦化合物具有式I结构的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架。该手性螺环胺基膦化合物可以由具有螺环骨架的光学活性的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚或取代的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为手性起始原料合成。该手性螺环胺基膦化合物可作为手性配体用于铱催化的羰基化合物的不对称催化氢化反应中，取得了很高的收率和对映选择性(97％ee)。反应的活性也很高，催化剂的用量可以降低到0.01％摩尔。

公开(公告)号：CN100432083C

公开(公告)日：2008-11-12

申请号：CN200610014746.3

申请日：2006-07-11

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  朱守非 ,  王立新

IPC: C07F9/653 ,  C07F9/6558 ,  C07F15/00 ,  B01J23/44

Abstract: 本发明涉及一种新型手性螺环膦－噁唑啉配体及其离子型铱络合物的合成方法，以及该膦－噁唑啉配体的离子型铱络合物在亚胺的不对称催化氢化中的应用。本发明螺环膦－噁唑啉配体是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于不对称催化氢化反应，特别是本发明膦－噁唑啉配体的铱络合物对亚胺的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，ee值最高达到97%，同时兼具高反应活性(在常压下完成氢化)等优点。

公开(公告)号：CN1884290A

公开(公告)日：2006-12-27

申请号：CN200610014746.3

申请日：2006-07-11

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  朱守非 ,  王立新

IPC: C07F9/653 ,  C07F9/6558 ,  C07F15/00 ,  B01J23/44

Abstract: 本发明涉及一种新型手性螺环膦－噁唑啉配体及其离子型铱络合物的合成方法，以及该膦－噁唑啉配体的离子型铱络合物在亚胺的不对称催化氢化中的应用。本发明螺环膦－噁唑啉配体是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于不对称催化氢化反应，特别是本发明膦－噁唑啉配体的铱络合物对亚胺的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，ee值最高达到97％，同时兼具高反应活性(在常压下完成氢化)等优点。

公开(公告)号：CN1439643A

公开(公告)日：2003-09-03

申请号：CN03104700.9

申请日：2003-02-21

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  程旭 ,  付煜 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07F15/00 ,  B01J31/28

Abstract: 本发明属于手性化合物的合成，具体地讲是一种螺环双膦配体，即化学式(I)的化合物。该化合物以螺环二酚为原料经三氟甲磺酸酐酯化、钯催化与二芳基氧膦偶联、三氯硅烷还原反应合成。该螺环双膦配体中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此有右旋螺环双膦配体和左旋螺环双膦配体，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环双膦配体。本发明可作为手性配体用于潜手性酮的不对称催化氢化反应，特别是与之相匹配的手性二胺形成的双膦—双胺—钌络合物对潜手性酮的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，对映选择性(e.e.值)高达99.5％，同时兼具高反应活性、高转化数(S/C=100,000)优点。

公开(公告)号：CN117430636A

公开(公告)日：2024-01-23

申请号：CN202210824225.3

申请日：2022-07-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  李茂霖 ,  潘嘉宾 ,  王立新

IPC: C07F9/6571 ,  B01J31/02 ,  C07C227/04 ,  C07C229/36 ,  C07D317/60 ,  C07D333/24

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环磷酰胺化合物及其制备方法和应用。该手性螺环磷酰胺是具有式I所示的化合物，能够通过具有手性螺双二氢茚骨架的磷酰氯与各类胺化合物反应制备。手性螺环磷酰胺化合物的主要特点是可以作为质子转移催化剂，其结构中的P＝O作为Lewis碱性位点接受质子，其N‑H作为Lewis酸性位点提供质子，从而完成催化循环。该化合物可以催化重氮酯衍生的卡宾对氮氢键的插入反应，制备手性有机胺化合物。

公开(公告)号：CN116926581A

公开(公告)日：2023-10-24

申请号：CN202310966101.3

申请日：2023-08-02

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  张磊 ,  肖力军 ,  王立新

IPC: C25B3/25 ,  C25B3/07 ,  C25B3/09 ,  C25B3/11 ,  C25B3/05

Abstract: 本发明涉及一种电化学还原芳基甲酸酯的方法，具体是将有机溶剂、氢源和无机盐电解质放入未分隔电解池反应器中，插入电极，在直流电解或交流电解的条件下，对芳基甲酸酯进行还原，得到相应的产物芳基甲醇。反应的终点为薄层色谱检测反应物消失。当使用氘代氢源时，可得到苄位氘代的相应产物。本发明以电子代替传统的还原剂，液体氢源代替氢气，条件温和，反应安全，后处理简单，对环境友好，具有良好的原子经济性，有很好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN109970697B

公开(公告)日：2021-10-12

申请号：CN201910366240.6

申请日：2019-05-05

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  张洋铭 ,  周其林 ,  王庆仙 ,  郭淑敏 ,  王立新

IPC: C07D311/96

Abstract: 本发明涉及一种手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成方法。以苯基丙酸为起始原料，与丙二酸单乙镁盐反应得到β‑酮酸酯，随后通过酸催化串联Friedel‑Crafts反应一锅法构筑螺环内酯结构，再通过三氟甲磺酸酯活化酚羟基，最后经钯碳氢化脱去占位原子和磺酸酯基完成手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成。消旋体在N‑苄基卤代的辛可宁定的作用下实现了光学拆分。所述合成手段克服了原有方法原子经济性差、合成废弃物多、实用价值不高的问题，实现了目标分子简洁、经济的大规模制备；所述拆分方法绿色高效，拆分试剂、溶剂可多次利用；产物分子和合成方法在催化剂骨架设计及天然产物药物合成方面具有重要的应用价值与潜力。