公开(公告)号：CN106518931B

公开(公告)日：2021-08-24

申请号：CN201610922754.1

申请日：2016-10-27

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  朱守非 ,  杨爽 ,  车稳 ,  王立新

IPC: C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  C07C51/36 ,  C07C53/126

Abstract: 本发明涉及一种螺环膦‑羧酸的铱络合物及其制备方法和应用。具有式(I)所示结构的化合物，其中n＝0～3；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的取值如权利要求1所定义。以取代的7‑羧基‑7′‑二芳基膦基‑1，1′‑螺双二氢茚为配体，在碱的作用下形成羧酸负离子，再与铱前体进行络合，可以得到不同的铱/螺环膦‑羧酸络合物。本发明螺环膦‑羧酸的铱络合物能够催化多种不饱和羧酸的不对称氢化反应，表现出很高的活性和对映选择性，具有很好的工业化前景。

公开(公告)号：CN110713430A

公开(公告)日：2020-01-21

申请号：CN201810781136.9

申请日：2018-07-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  张洋铭 ,  袁明磊 ,  刘伟朋 ,  王立新

IPC: C07C29/145 ,  C07C33/30 ,  C07C33/48 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23

Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的制备炔醇的方法，其特征在于，在乙醇和甲酸盐中，由手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂催化下，使炔酮进行不对称催化转移氢化，得到具有高光学纯度的手性炔醇。本方法避免了碱在氢化反应中的使用，溶剂可再生，能够在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的手性炔醇，是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、催化剂可回收以及适合工业生产的新方法。

公开(公告)号：CN109970697A

公开(公告)日：2019-07-05

申请号：CN201910366240.6

申请日：2019-05-05

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  张洋铭 ,  周其林 ,  王庆仙 ,  郭淑敏 ,  王立新

IPC: C07D311/96

Abstract: 本发明涉及一种手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成方法。以苯基丙酸为起始原料，与丙二酸单乙镁盐反应得到β‑酮酸酯，随后通过酸催化串联Friedel‑Crafts反应一锅法构筑螺环内酯结构，再通过三氟甲磺酸酯活化酚羟基，最后经钯碳氢化脱去占位原子和磺酸酯基完成手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成。消旋体在N‑苄基卤代的辛可宁定的作用下实现了光学拆分。所述合成手段克服了原有方法原子经济性差、合成废弃物多、实用价值不高的问题，实现了目标分子简洁、经济的大规模制备；所述拆分方法绿色高效，拆分试剂、溶剂可多次利用；产物分子和合成方法在催化剂骨架设计及天然产物药物合成方面具有重要的应用价值与潜力。

公开(公告)号：CN109956970A

公开(公告)日：2019-07-02

申请号：CN201711439046.3

申请日：2017-12-26

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  袁明磊 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07F9/58 ,  C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  C07B41/02 ,  C07C29/149 ,  C07C31/20 ,  C07C33/22 ,  C07C33/46 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08 ,  C07C31/125 ,  C07C33/32 ,  C07C33/26 ,  C07C41/26 ,  C07C31/22 ,  C07C33/20 ,  C07C43/23 ,  C07C231/12 ,  C07C233/25

Abstract: 本发明涉及一种新型联苯型三齿配体及其钌络合物的制备方法和在酯类化合物氢化为醇类化合物反应中的应用。使用联苯型三齿配体钌络合物催化氢化酯类化合物为醇类化合物方法的特征在于：以酯类化合物物质的量的0.001～0.1mol％的联苯型三齿配体钌络合物为催化剂，加入酯类化合物物质的量的1～10mol％的碱，在60～100℃和30～70MPa氢气压力条件下催化氢化酯类化合物为相应的醇类化合物。本发明的联苯型三齿配体及其钌络合物制备方便，结构稳定，在酯类化合氢化反应中表现出优良的催化活性。本发明克服了现有均相或非均相催化体系氢化酯类化合物需要高温高压等苛刻的反应条件和催化剂用量高的缺点，催化剂用量小，反应条件温和，反应的选择性好，提高了生产体系的经济性和安全性。

公开(公告)号：CN109928995A

公开(公告)日：2019-06-25

申请号：CN201910279987.8

申请日：2019-04-08

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  张丰华 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/653 ,  C07B53/00 ,  B01J31/24 ,  C07C29/145 ,  C07C33/22 ,  C07C231/12 ,  C07C235/34 ,  C07C235/16 ,  C07C259/06 ,  C07D317/60

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有手性噁唑啉基团。该手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。特别是其铱配合物在α-酮酰胺的不对称氢化反应中表现出很高的催化活性(TON达到10000)和对映选择性(高达98％ee)，具有实用价值。

公开(公告)号：CN106518931A

公开(公告)日：2017-03-22

申请号：CN201610922754.1

申请日：2016-10-27

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  朱守非 ,  杨爽 ,  车稳 ,  王立新

IPC: C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  C07C51/36 ,  C07C53/126

CPC classification number: C07F15/0033 ,  B01J31/249 ,  B01J2231/645 ,  B01J2531/0241 ,  B01J2531/827 ,  C07C51/36 ,  C07C53/126

Abstract: 本发明涉及一种螺环膦-羧酸的铱络合物及其制备方法和应用。具有式(I)所示结构的化合物，其中n＝0～3；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的取值如权利要求1所定义。以取代的7-羧基-7′-二芳基膦基-1，1′-螺双二氢茚为配体，在碱的作用下形成羧酸负离子，再与铱前体进行络合，可以得到不同的铱/螺环膦-羧酸络合物。本发明螺环膦-羧酸的铱络合物能够催化多种不饱和羧酸的不对称氢化反应，表现出很高的活性和对映选择性，具有很好的工业化前景。

公开(公告)号：CN103980317B

公开(公告)日：2017-01-25

申请号：CN201410242328.4

申请日：2014-05-28

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  李威 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/6558 ,  C07F9/58 ,  C07D213/38 ,  C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22 ,  C07B41/02 ,  C07C29/149 ,  C07C31/20 ,  C07C41/26 ,  C07C43/13 ,  C07C31/125 ,  C07C33/26 ,  C07C67/31 ,  C07C69/675 ,  C07C33/22 ,  C07C31/08

Abstract: 啶四齿配体钌络合物制备方便，结构稳定，在酯本发明涉及一种新型联吡啶四齿配体钌络 类化合氢化反应中表现出优异的催化活性。本发合物及其制备方法和在酯类化合物氢化为醇类 明克服了现有酯类化合物均相或非均相催化氢化合物反应中的应用。使用联吡啶四齿配体钌络 化体系需要高温高压反应条件和高催化剂用量合物催化氢化酯类化合物为醇类化合物方法的 的缺点，催化剂用量小，反应条件温和，反应的选特征在于：以酯类化合物物质的量的0.001～ 择性好，提高了生产体系的经济性和安全性。0.3mol％的联吡啶四齿配体钌络合物为催化剂，(56)对比文件floryan de campo等.New and improvedcatalysts for transition metal catalysedradical reactions《.Chem. Commun.》.1998,(第19期),2117-2118.Ziessel, R.“.A new family of aromaticpolyimine chelates substituted with twodiphenylphosphines”《.TetrahedronLetters》.1989,第30卷(第4期),463-466.

公开(公告)号：CN102040625A

公开(公告)日：2011-05-04

申请号：CN201010550836.0

申请日：2010-11-19

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  刘晓艳 ,  谢剑波 ,  王立新

IPC: C07F9/58 ,  B01J31/24 ,  C07B53/00 ,  C07C29/145 ,  C07C33/22 ,  C07C33/18 ,  C07C33/46 ,  C07C35/36 ,  C07C35/32 ,  C07C31/135 ,  C07C33/28 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C69/734 ,  C07C69/68 ,  C07C69/675 ,  C07D307/83

CPC classification number: B01J31/249 ,  B01J31/189 ,  B01J2231/643 ,  B01J2531/827 ,  C07B41/02 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C29/145 ,  C07C41/26 ,  C07C67/31 ,  C07C2601/14 ,  C07C2602/08 ,  C07C2602/10 ,  C07D307/83 ,  C07F9/58 ,  C07F9/60 ,  C07F15/004 ,  C07C33/18 ,  C07C33/28 ,  C07C69/732 ,  C07C69/675 ,  C07C69/734 ,  C07C31/1355 ,  C07C33/20 ,  C07C35/32 ,  C07C35/36 ,  C07C69/76 ,  C07C33/46 ,  C07C43/23 ,  C07C33/22 ,  C07C33/26

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环吡啶胺基膦配体化合物与合成方法及其应用。该手性螺环吡啶胺基膦化合物是具有式I结构的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架。该手性螺环吡啶胺基膦化合物可以由具有螺环骨架的光学活性的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氢茚或取代的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为手性起始原料合成。该手性螺环吡啶胺基膦化合物可作为手性配体用于铱催化的羰基化合物的不对称催化氢化反应中，反应的活性也很高，催化剂的用量可以为0.0001％摩尔，反应的对映选择性达到99.9％ee。

公开(公告)号：CN101565366A

公开(公告)日：2009-10-28

申请号：CN200810052884.X

申请日：2008-04-25

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  李珅 ,  朱守非 ,  张灿明 ,  王立新

IPC: C07C51/36 ,  C07B53/00 ,  C07C53/126 ,  C07C59/125

CPC classification number: C07F9/653 ,  B01J31/189 ,  B01J31/2295 ,  B01J2231/645 ,  B01J2531/827 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C51/36 ,  C07D263/12 ,  C07D307/54 ,  C07F15/0033 ,  C07F17/02 ,  C07C57/30 ,  C07C59/64

Abstract: 本发明涉及一种光学活性羧酸的制备方法，具体地讲是公开了在手性磷氮配体与铱的络合物作为催化剂的条件下，通过对三取代α，β－不饱和羧酸进行不对称催化氢化反应，能够以很高的活性和对映选择性(高达99.8％ee)得到非常有用的手性羧酸，为手性羧酸类化合物的不对称合成提供了一种更加高效、高对映选择性的方法。对于α，β－不饱和羧酸的不对称氢化反应具有重要的应用价值。

公开(公告)号：CN1887893A

公开(公告)日：2007-01-03

申请号：CN200610014912.X

申请日：2006-07-24

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  侯国华 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/6574 ,  C07F15/00 ,  B01J31/12 ,  C07C209/70

Abstract: 本发明涉及一种新型螺环亚膦酸酯及在烯胺的不对称催化氢化反应中的应用。具体说是一种新型手型螺环亚膦酸酯及其离子型铑络合物的合成方法，以及该螺环亚膦酸酯的离子型铑络合物在非官能团化烯胺的不对称催化氢化中的应用。本发明以螺环二酚为原料，通过两种方法制备本发明所说的螺环亚膦酸酯。该螺环亚膦酸酯中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此该类化合物有两个旋光异构体：右旋螺环亚膦酸酯和左旋螺环亚膦酸酯，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环亚膦酸酯。本发明的螺环亚膦酸酯是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体，其相应的手性铑催化剂用于前手性烯胺的不对称催化氢化制备高光学纯度的手性叔胺(e.e.值高达99.9％)。