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公开(公告)号:CN118084725A
公开(公告)日:2024-05-28
申请号:CN202410216979.X
申请日:2024-02-27
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07C253/00 , C07C255/36 , C07C255/31 , C07C255/41 , C07C255/40 , C07C255/12 , C07C255/18 , C07D209/08 , C07D209/48 , C07D275/06 , C07J41/00
Abstract: 本发明公开了一种1‑氰基2‑羟基化合物及其制备方法。在惰性气体氛围下,直接以烯烃作为反应原材料。首先在碳酸钾为碱,1,4‑二氧六环为溶剂的条件下,利用烯烃和1,1‑二溴甲醛肟的1,3‑偶极环加成反应原位制备3‑溴‑2‑异噁唑啉。继续在惰性气体氛围下,向反应体系中添加三(三甲基硅基)硅烷和光催化剂,将所述反应混合物置于光照条件下进行反应,从反应生成的混合物中收集1‑氰基2‑羟基化合物。本发明所阐述的1‑氰基2‑羟基化合物的制备方法适用于各种活化和非活化烯烃,原材料廉价易得。本发明所阐述的1‑氰基2‑羟基化合物的制备方法以可见光作为能源,室温下即可发生,具有条件温和,绿色环保等特点。
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公开(公告)号:CN112812133B
公开(公告)日:2022-03-11
申请号:CN202110115070.1
申请日:2021-01-28
Applicant: 南京工业大学
Abstract: 本发明公开了一种α,α‑二氟烯丙基有机金属化合物及其制备方法与应用。本发明通过在氮气氛围下,将碘化亚铜、叔丁醇钠、原料A、1,1‑二氟联烯和甲醇依次加入到反应溶剂中,得到混合物;其中,所述原料A为联硼酸频那醇酯或组合物,该组合物为1,3‑双(2,4,6‑三甲基苯基)氯化咪唑、(二甲基苯甲硅烷基)硼酸频哪醇酯,将所述混合物在室温下搅拌反应至结束,将反应产物经短硅胶柱过滤分离或者硅胶柱层析分离可得到α,α‑二氟烯丙基有机金属化合物。本发明制备方法在室温条件下即可发生,操作简便,所采用原材料简单易得,成本低,官能团兼容性好,底物适用范围广,所得化合物在药物和材料研发当中具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号:CN112812133A
公开(公告)日:2021-05-18
申请号:CN202110115070.1
申请日:2021-01-28
Applicant: 南京工业大学
Abstract: 本发明公开了一种α,α‑二氟烯丙基有机金属化合物及其制备方法与应用。本发明通过在氮气氛围下,将碘化亚铜、叔丁醇钠、原料A、1,1‑二氟联烯和甲醇依次加入到反应溶剂中,得到混合物;其中,所述原料A为联硼酸频那醇酯或组合物,该组合物为1,3‑双(2,4,6‑三甲基苯基)氯化咪唑、(二甲基苯甲硅烷基)硼酸频哪醇酯,将所述混合物在室温下搅拌反应至结束,将反应产物经短硅胶柱过滤分离或者硅胶柱层析分离可得到α,α‑二氟烯丙基有机金属化合物。本发明制备方法在室温条件下即可发生,操作简便,所采用原材料简单易得,成本低,官能团兼容性好,底物适用范围广,所得化合物在药物和材料研发当中具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号:CN110003042A
公开(公告)日:2019-07-12
申请号:CN201910394677.0
申请日:2019-05-13
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07C239/14 , C07C291/02 , C07C319/20 , C07C323/62 , C07J41/00 , C07D213/82 , C07F5/02 , C07F7/10
Abstract: 本发明公开了一种含全碳季碳中心的α,α-二氟烯丙基芳香烃类化合物及其制备方法。本发明通过在大气氛围下将N-甲氧基苯甲酰胺类化合物、乙酸钠、五甲基环戊二烯基二氯化铑二聚体和1,1-二氟联烯依次加入到盛有溶剂的反应瓶中,然后在室温搅拌下反应,待反应结束后经硅胶柱层析分离得到含全碳季碳中心的α,α-二氟烯丙基芳香烃类化合物。本发明制备方法反应条件温和、操作简便,所采用原材料成本低、简单易得,并且免除了繁琐的预官能团化步骤,底物适用范围较广;通过本发明方法制备得到的α,α-二氟烯丙基芳香烃类化合物作为一类结构新颖的含全碳季碳中心的α,α-二氟烯烃类化合物,在药物和材料研发当中具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号:CN119100977A
公开(公告)日:2024-12-10
申请号:CN202310671426.9
申请日:2023-06-07
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07D213/40 , C07C269/00 , C07D217/06 , C07F7/10 , C07D207/06 , C07D211/16 , C07D211/62 , C07D491/113 , C07D295/215 , C07D213/75 , C07D491/107 , C07D209/44 , C07D401/04 , C07D405/12 , C07D211/58 , C07D267/20 , C07B43/00
Abstract: 本发明公开了一种碳酰氟的制备方法及其原位转化成氨基甲酰氟的研究成果。本发明通过在氮气氛围下,将吡啶氮氧化物、二级胺、二氟卡宾前体及其活化试剂依次加入到反应溶剂中,得到混合物;其中,所述二氟卡宾前体及其活化试剂为三氟甲基三甲基硅烷(Ruppert‑Prakash试剂)和碘化钠或三甲基硅烷基2‑(氟磺酰基)二氟乙酸酯(陈试剂)和氟化钠的组合,将所述混合物在60℃下搅拌至反应结束,将反应所得粗产物经硅胶柱层析分离可得到氨基甲酰氟类化合物。本发明的制备方法在温和条件下即可发生,操作简便(不需要直接使用高毒的碳酰氟气体,该发明的碳酰氟由吡啶氮氧化物氧化二氟卡宾在反应体系中原位生成),所采用的原材料大多数为简单易得而且已经商品化的试剂,反应成本较低,官能团兼容性非常好,底物适用范围也比较广(可以直接用于一些药物分子的后期衍生化研究),所得氨基甲酰氟类化合物既含有氟又含有酰胺等多种官能团,预计该方法在药物研发和生命科学等领域具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号:CN118530106A
公开(公告)日:2024-08-23
申请号:CN202410578748.3
申请日:2024-05-10
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07C49/813 , C07C49/84 , C07C49/80 , C07C45/48
Abstract: 本发明公开了一种α,α‑二氟酮类化合物及其制备方法。本发明通过在氮气氛围下,将羧酸底物、β,β‑二氟烯醇磺酸酯、硝酸银以及碳酸钾依次加入到反应溶剂中,得到混合物,然后将所述混合物在60℃下搅拌20小时,反应所得粗产物经硅胶柱层析或者制备色谱分离便可得到α,α‑二氟酮类化合物。本发明的制备方法反应条件相对温和,操作简便,所使用的化学品为简单易得且商品化的试剂或者能够通过己报道的合成方法制备得到,反应成本较低,官能团兼容性好,底物适用范围广(可以直接用于一些药物分子或者天然产物的后期衍生化),所得α,α‑二氟酮类化合物既可以通过官能团的转化制备其它高附加值含氟化合物,该类化合物又具有多种潜在的生物活性,预计该方法在合成化学、药物研发和生命科学等相关领域具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号:CN117736096A
公开(公告)日:2024-03-22
申请号:CN202310989907.4
申请日:2023-08-07
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07C67/347 , C07C69/76 , C07C17/272 , C07C22/08 , C07D307/54 , C07D311/58 , C07D311/18 , C07C41/30 , C07C43/176 , C07C43/225 , C07C201/12 , C07C205/11
Abstract: 本发明公开了一种多取代三氟甲基烯烃化合物的制备方法。本发明通过在氮气(N2)氛围下,将芳基重氮盐(Ar‑N2BF4)、三苯基膦金(I)双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(Ph3PAuNTf2)、占吨酮(Xanthone)、乙腈、偕二氟联烯、三乙胺三氢氟酸盐(Et3N‑3HF)试剂依次加入到10ml Schlenk管中得到混合物,将所述混合物在室温(rt)下和15W蓝色LED灯照射下搅拌至反应结束,反应所得粗产物经硅胶柱层析分离可得到多取代三氟甲基烯烃类化合物。本发明的制备方法在温和条件下即可发生,操作简便,所采用的原材料大多数为简单易得或已经商品化的试剂,反应原料易得,目标产物收率高,产物官能团兼容性好,底物适用范围也比较广,所得多取代三氟甲基烯烃类化合物含有三氟甲基、烯烃等多种官能团,预计该方法在药物研发、天然产物合成和生命科学等领域具有广阔的应用前景。
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公开(公告)号:CN118084726A
公开(公告)日:2024-05-28
申请号:CN202410217066.X
申请日:2024-02-27
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07C253/00 , C07C255/36 , C07C255/37 , C07C255/31 , C07C255/40 , C07C255/20 , C07C255/12 , C07C315/04 , C07C317/46 , C07D211/34 , C07D209/48 , C07D309/06 , C07F7/18 , C07D311/72 , C07D313/12
Abstract: 本发明公开了一种1‑氰基‑2‑羟基‑5‑氟化合物及其制备方法。本发明直接从非活化烯烃出发和1,1‑二溴甲醛肟发生1,3‑偶极环加成反应,在碳酸钾为碱的条件下生成3‑溴‑2‑异噁唑啉。然后,在氮气氛围下,利用光氧化还原催化策略,富电子三(三甲基硅基)硅自由基攫取卤素原子,实现3‑溴‑2‑异噁唑啉的开环反应,利用高活性的氧自由基分子内氢转移的过程实现了远程C(sp3)‑H的氟化,生成最终产物1‑氰基‑2‑羟基‑5‑氟化合物。本发明所阐述的1‑氰基‑2‑羟基‑5‑氟化合物的制备方法直接从未活化烯烃出发,原材料廉价易得,以可见光作为能源,室温下即可发生,具有条件温和,绿色环保等特点。
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公开(公告)号:CN117024276A
公开(公告)日:2023-11-10
申请号:CN202310989844.2
申请日:2023-08-07
Applicant: 南京工业大学
IPC: C07C67/347 , C07C69/76 , C07C69/94 , C07D317/60
Abstract: 本发明公开了一种含含氟四取代碳中心烯烃类化合物的制备方法。本发明通过在氮气(N2)氛围下,将芳基重氮盐(Ar‑N2BF4)、三苯基膦金(I)双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(Ph3PAuNTf2)、9‑噻吨酮(Thioxanthen‑9‑one)、四氟硼酸银(AgBF4)、乙腈(MeCN)、联烯、三乙胺三氢氟酸盐(Et3N‑3HF)试剂依次加入到10ml Schlenk管中,得到混合物,将所述混合物在室温(rt)和15W蓝色LED灯照射下搅拌至反应结束,反应所得粗产物经硅胶柱层析分离可得到含氟四取代碳中心烯烃类化合物。本发明的制备方法在温和条件下即可发生,操作简便,所采用的原材料大多数为简单易得或已经商品化的试剂,反应原料易得,产物官能团兼容性好,底物适用范围也比较广,所得含含氟四取代碳中心烯烃类化合物含有氟、烯烃等多种官能团,预计该方法在药物研发和生命科学等领域具有广阔的应用前景。
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