公开(公告)号：CN111233624B

公开(公告)日：2022-12-09

申请号：CN202010161098.4

申请日：2020-03-10

Applicant: 四川众邦新材料股份有限公司

Inventor： 王南

IPC: C07C17/383 ,  C07C17/38 ,  C07C17/392 ,  C07C17/10 ,  C07C23/38

Abstract: 一种1‑溴代金刚烷生产的水蒸‑萃取分离提取法，以过量溴素与金刚烷进行溴化取代反应，生成含1‑溴代金刚烷的反应终点物料；在水蒸脱溴釜中投入硫酸水液以及反应终点物料，在50℃～110℃下逐渐加热升温，馏出含溴蒸气经冷凝器冷凝，静置分层，下层溴素回收，上层水液返回釜中，直至达到脱溴终点；再向釜中投加甲苯或二甲苯，加热进行萃取操作而分离成含1‑溴代金刚烷的有机溶剂相和水相，对有机溶剂相降温，使1‑溴代金刚烷结晶析出，水相冷却后静置分层，底部的溴素直接分离回收，上部的水液返回用作下一批物料的分散水液。本发明具有能全面回收1‑溴代金刚烷生产中残留溴素，省去残留溴素的还原脱除工序，1‑溴代金刚烷色泽为白色或微黄色，含量可达到99.5％等特点。

公开(公告)号：CN111701600A

公开(公告)日：2020-09-25

申请号：CN202010628587.6

申请日：2020-07-02

Applicant: 沧州那瑞化学科技有限公司

Inventor： 张少平 ,  李培申 ,  王林玉 ,  漆定超 ,  张月成

IPC: B01J27/053 ,  B01J37/02 ,  B01J37/03 ,  C07C13/615 ,  C07C5/29 ,  C07C17/10 ,  C07C23/38

Abstract: 本发明涉及医药技术领域，具体公开一种用于制备1-溴-3,5-二甲基金刚烷的催化剂及其应用。所述用于制备1-溴-3,5-二甲基金刚烷的催化剂为SO42-/ZrO2-Al2O3-Pr6O11，其中，所述催化剂中Al2O3的质量含量为4.2～6.3％；Pr6O11的质量含量为2.0～2.8％；SO42-的质量含量为5.6～13.7％。该催化剂用于全氢苊合成1-溴-3,5-二甲基金刚烷反应中。本发明提供的用于制备1-溴-3,5-二甲基金刚烷的催化剂，通过多种活性组分共同作用，使得催化性的催化活性高且活性稳定，可以循环使用，不会产生环境污染，能够有效降低成本，且有助于提高产品收率和纯度。

公开(公告)号：CN106928018A

公开(公告)日：2017-07-07

申请号：CN201511018636.X

申请日：2015-12-30

Applicant: 中触媒新材料股份有限公司

Inventor： 李进 ,  李永宾 ,  严继业 ,  王庆吉 ,  王建青

IPC: C07C23/38 ,  C07C17/10

Abstract: 本发明公开了一种1-溴代金刚烷的制备方法，向反应器中加入金刚烷，控制反应器内温度为10～15℃，然后向反应器内滴加溴素和有机溶剂A的混合液，1～3h滴加完毕后升温至40℃，保温1h后，以10℃/h的程序升温方式在7h内将反应器内的温度逐渐升至110℃，保温4～6h后，减压蒸馏回收溴素和有机溶剂A的混合液；再次向反应器内加入有机溶剂B进行降温结晶，过滤后滤饼用蒸馏水洗涤至pH值6～7，晾干即得所述的1-溴代金刚烷。该方法，在溴化反应中，引入有机溶剂冰醋酸(有机溶剂A)，与传统方法相比，在不影响反应的前提下，加入有机溶剂可抑制溴素挥发，可以有效的对溴素进行回收利用，回收利用率大于90％，进而节约了成本，减少了三废的排放。

公开(公告)号：CN103193587A

公开(公告)日：2013-07-10

申请号：CN201310129601.8

申请日：2013-04-16

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 易文斌 ,  蔡春 ,  钱金龙

IPC: C07C23/38 ,  C07C17/10

Abstract: 本发明提供一种绿色环保、操作简单、产率高、纯度高的四氟金刚烷衍生物的合成方法。具体包括步骤：金刚烷中加入Selectfluor(1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐)，催化剂，溶剂为甲醇和水的混合溶液，于10~50℃下反应，一步合成1，3，5，7-四氟金刚烷。本发明与现有技术相比，其显著优点：（1）本发明使用的氟化试剂是新型的固体氟化试剂，便于储存，使用，无毒无污染；（2）一步合成四氟金刚烷衍生物，合成步骤短，产率72%；（3）反应条件温和，无需高温，高压，无需耐腐蚀反应容器，无需特殊反应仪器。

公开(公告)号：CN102675015A

公开(公告)日：2012-09-19

申请号：CN201210191409.7

申请日：2012-06-11

Applicant: 中国科学院上海有机化学研究所

Inventor： 李超忠 ,  王振涛 ,  尹锋 ,  李兆栋

IPC: C07B39/00 ,  C07C17/363 ,  C07C19/08 ,  C07C22/00 ,  C07C22/08 ,  C07C23/08 ,  C07C23/10 ,  C07C19/14 ,  C07C23/38 ,  C07C49/80 ,  C07C49/813 ,  C07C45/65 ,  C07D209/48 ,  C07D207/452 ,  C07D211/38 ,  C07C69/63 ,  C07C67/32 ,  C07C67/297 ,  C07C43/225 ,  C07C41/22

Abstract: 本发明涉及一种羧酸脱羧氟代的方法，系在溶剂中和室温到80℃下，脂肪酸RCOOH、一价银盐催化剂和氟化试剂Selectfluor或者其六氟磷酸盐衍生物反应获得RF的方法；采用本发明的方法，在水相中将羧酸高效地转化为相应的脱羧氟代产物。反应条件温和，极易操作，且具有良好的化学选择性和官能团兼容性，是一非常实用的sp3碳–氟键合成方法。

公开(公告)号：CN111757862B

公开(公告)日：2021-10-08

申请号：CN202080001223.3

申请日：2020-05-19

Applicant: 山东泓瑞医药科技股份公司

Inventor： 李兰花 ,  裘月南 ,  徐冬红 ,  刘志远 ,  吴华强 ,  周珠凤 ,  陈利鸿 ,  蔺珍

IPC: C07C17/10 ,  C07C23/38 ,  C07C209/08 ,  C07C209/86 ,  C07C211/38

Abstract: 本发明涉及药物制备技术领域，提供了一种金刚烷胺的制备方法，包括以下步骤：(1)在路易斯酸催化下，将金刚烷和氯气在溶剂中进行氯化反应，去除反应液中的溶剂和含催化剂的残渣，得到氯化反应产物；(2)将氯化反应产物和尿素混合进行胺化反应，得到金刚烷胺。本发明使用廉价的氯气制备金刚烷胺，制备成本低，产物纯度高，避开了溴化反应三废处理难的问题；本发明在氯化反应完成后仅将溶剂和含催化剂的残渣去除即可进行下一步反应，无需对产物进行提纯，步骤简单，产生的三废量少；本发明能够将未反应的金刚烷进行再次利用，进一步降低三废，使本发明的方法更加易于工业化。实施例结果表明，本发明制备的金刚烷胺纯度能够达到99.5％以上。

公开(公告)号：CN112062670A

公开(公告)日：2020-12-11

申请号：CN202010838345.X

申请日：2020-08-19

Applicant: 三明市海斯福化工有限责任公司 ,  中国科学院上海有机化学研究所

Inventor： 赵世玉 ,  吕涛 ,  郭勇 ,  吴成英 ,  曹伟 ,  陈庆云 ,  王孟英

IPC: C07C59/135 ,  C07C17/16 ,  C07C22/08 ,  C07C253/30 ,  C07C255/50 ,  C07C22/00 ,  C07C19/08 ,  C07C41/22 ,  C07C43/225 ,  C07C323/09 ,  C07C319/20 ,  C07C315/04 ,  C07C317/14 ,  C07C67/307 ,  C07C69/76 ,  C07C23/38 ,  C07C209/74 ,  C07C211/45 ,  C07J9/00 ,  C07D307/82 ,  C07D317/52 ,  C07D209/48 ,  C07D333/28 ,  C07D215/12 ,  C07D239/42

Abstract: 为克服现有脱氧氟化试剂存在成本高和稳定性差的问题，本发明提供了一种氟化试剂，所述氟化试剂包括阳离子M和阴离子，所述阴离子选自如下所示的全氟多醚链羧酸阴离子中的一种或多种：CF3(OCF2)nCO2‑其中，n选自1～10。同时，本发明还公开了一种脱氧氟化的方法。本发明提供的氟化试剂材料易得，对于各类醇类底物均能够以较高产率得到氟化产物，对不同醇类底物具有较好的普适性。

公开(公告)号：CN106928018B

公开(公告)日：2020-07-03

申请号：CN201511018636.X

申请日：2015-12-30

Applicant: 中触媒新材料股份有限公司

Inventor： 李进 ,  李永宾 ,  严继业 ,  王庆吉 ,  王建青

IPC: C07C23/38 ,  C07C17/10

Abstract: 本发明公开了一种1‑溴代金刚烷的制备方法，向反应器中加入金刚烷，控制反应器内温度为10～15℃，然后向反应器内滴加溴素和有机溶剂A的混合液，1～3h滴加完毕后升温至40℃，保温1h后，以10℃/h的程序升温方式在7h内将反应器内的温度逐渐升至110℃，保温4～6h后，减压蒸馏回收溴素和有机溶剂A的混合液；再次向反应器内加入有机溶剂B进行降温结晶，过滤后滤饼用蒸馏水洗涤至pH值6～7，晾干即得所述的1‑溴代金刚烷。该方法，在溴化反应中，引入有机溶剂冰醋酸(有机溶剂A)，与传统方法相比，在不影响反应的前提下，加入有机溶剂可抑制溴素挥发，可以有效的对溴素进行回收利用，回收利用率大于90％，进而节约了成本，减少了三废的排放。

公开(公告)号：CN111153764A

公开(公告)日：2020-05-15

申请号：CN202010028756.2

申请日：2020-01-11

Applicant: 天津民祥药业有限公司

Inventor： 刘万里 ,  田长海 ,  杨浩

IPC: C07C17/10 ,  C07C17/38 ,  C07C23/38

Abstract: 本发明公开了一种1-溴代金刚烷的制备方法，包括以下步骤：A、在反应容器中加入溴素和冰醋酸的混合液，温度保持在5～10℃；B、向反应容器中缓慢加入金刚烷，最终溴素与金刚烷的加入量摩尔比为1:3～1:5；随着金刚烷的加入，逐渐提高混合液的温度至20～25℃，在升温完毕后持续搅拌5～8h；C、向混合液中加入环己烷，静置30min后进行共沸蒸馏，分离残留的溴素和冰醋酸；D、将剩余混合液进行降温结晶，对滤饼进行洗涤、干燥，得到1-溴代金刚烷。本发明能够改进现有技术的不足，提高了对于溴素的利用率。

公开(公告)号：CN105148951A

公开(公告)日：2015-12-16

申请号：CN201510564223.5

申请日：2015-09-07

Applicant: 河北科技大学

Inventor： 刘守信 ,  张琦 ,  田霞 ,  黄净 ,  范士明

IPC: B01J27/122 ,  C07C19/01 ,  C07C17/10 ,  C07C17/14 ,  C07C22/04 ,  C07C23/38

Abstract: 本发明涉及纳米铜/卤化亚铜等离子体复合材料的制备方法及其在催化有机物卤化反应中的应用。借助包括太阳光在内的可见光引发，该纳米铜/卤化亚铜复合材料催化可使有机物的卤化能够以溶解在水相中的无机卤化物M+X-所提供的卤离子X-作为卤化剂，实现有机物的卤取代反应，本发明开创了一种新型、环保、高选择性、低能耗、廉价的有机卤化物合成途径。