公开(公告)号：CN110872232B

公开(公告)日：2022-01-25

申请号：CN201911085955.0

申请日：2019-11-08

Applicant: 新乡医学院

Inventor： 王亚坤 ,  房立真 ,  从梅 ,  段迎超 ,  高飞宇 ,  陈依帆 ,  崔静雯

IPC: C07C67/343 ,  B01J31/02 ,  C07D453/04 ,  C07C69/757

Abstract: 本发明公开了一种相转移催化β‑酮酸酯不对称α‑二氟甲基化的方法，将β‑酮酸酯类化合物IIIa、相转移催化剂、TMSCF2Br和碱在溶剂中于‑78~60℃搅拌反应，薄层色谱跟踪反应直至反应结束后混合液分层，收集有机层并旋干溶剂，柱层析分离得到手性α‑二氟甲基‑β‑酮酸酯类化合物IIIb。本发明的有效性体现在通过使用廉价易得的金鸡纳碱季铵盐作为相转移催化剂，并通过相转移催化的方法首次成功实现了β‑酮酸酯类化合物的不对称的α‑二氟甲基化，为合成具有光学活性的α‑二氟甲基‑β‑酮酸酯类化合物的合成提供了新颖且有效的途径。

公开(公告)号：CN113956202A

公开(公告)日：2022-01-21

申请号：CN202111245396.2

申请日：2021-10-26

Applicant: 新乡医学院

Inventor： 王亚坤 ,  张涛 ,  王帅飞 ,  刘洁 ,  房立真 ,  陈依帆 ,  张聪慧 ,  赵婷

IPC: C07D231/22 ,  C07D231/28

Abstract: 本发明公开了一种相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α‑羟基化的方法，属于有机合成中手性α‑羟基吡唑酮类化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：将吡唑酮类化合物、相转移催化剂和光敏剂在溶剂中搅拌混合均匀，再加入碱，在可见光及空气或氧气条件下于‑78~60℃反应制得手性α‑羟基吡唑酮类化合物。本发明反应条件温和，操作简单，具有良好的底物适用性以及环境友好性，成本低，适合大规模生产。

公开(公告)号：CN113956202B

公开(公告)日：2023-04-25

申请号：CN202111245396.2

申请日：2021-10-26

Applicant: 新乡医学院

Inventor： 王亚坤 ,  张涛 ,  王帅飞 ,  刘洁 ,  房立真 ,  陈依帆 ,  张聪慧 ,  赵婷

IPC: C07D231/22 ,  C07D231/28

Abstract: 本发明公开了一种相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α‑羟基化的方法，属于有机合成中手性α‑羟基吡唑酮类化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：将吡唑酮类化合物、相转移催化剂和光敏剂在溶剂中搅拌混合均匀，再加入碱，在可见光及空气或氧气条件下于‑78~60℃反应制得手性α‑羟基吡唑酮类化合物。本发明反应条件温和，操作简单，具有良好的底物适用性以及环境友好性，成本低，适合大规模生产。

公开(公告)号：CN110872232A

公开(公告)日：2020-03-10

申请号：CN201911085955.0

申请日：2019-11-08

Applicant: 新乡医学院

Inventor： 王亚坤 ,  房立真 ,  从梅 ,  段迎超 ,  高飞宇 ,  陈依帆 ,  崔静雯

IPC: C07C67/343 ,  B01J31/02 ,  C07D453/04 ,  C07C69/757

Abstract: 本发明公开了一种相转移催化β-酮酸酯不对称α-二氟甲基化的方法，将β-酮酸酯类化合物IIIa、相转移催化剂、TMSCF2Br和碱在溶剂中于-78~60℃搅拌反应，薄层色谱跟踪反应直至反应结束后混合液分层，收集有机层并旋干溶剂，柱层析分离得到手性α-二氟甲基-β-酮酸酯类化合物IIIb。本发明的有效性体现在通过使用廉价易得的金鸡纳碱季铵盐作为相转移催化剂，并通过相转移催化的方法首次成功实现了β-酮酸酯类化合物的不对称的α-二氟甲基化，为合成具有光学活性的α-二氟甲基-β-酮酸酯类化合物的合成提供了新颖且有效的途径。