公开(公告)号：CN104955794A

公开(公告)日：2015-09-30

申请号：CN201480006088.6

申请日：2014-01-23

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 大塚隆史 ,  今村真理 ,  石井章央 ,  植田浩司 ,  三村俊介

IPC: C07C45/41 ,  C07C47/14 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C45/41 ,  Y02P20/582 ,  C07C47/14

Abstract: 本发明中公开了α,α-二氟乙醛的制造方法，其为使α,α-二氟乙酸酯类在钌催化剂的存在下与氢气(H2)反应的方法。通过采用特定的反应条件(尤其是反应溶剂以及反应温度)，从而选择性地得到作为氢化的部分还原体的α,α-二氟乙醛，可以成为替代工业上难以实施的氢化物还原的方法。

公开(公告)号：CN103347844B

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201280007366.0

申请日：2012-01-27

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  大塚隆史 ,  石丸刚久 ,  今村真理

IPC: C07C29/149 ,  B01J31/24 ,  C07C31/38 ,  C07C31/42 ,  C07C33/42 ,  C07C33/46 ,  C07D213/30 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C29/149 ,  B01J31/189 ,  B01J2231/643 ,  B01J2531/0258 ,  B01J2531/821 ,  C07D213/30 ,  C07C31/38 ,  C07C31/42 ,  C07C33/46 ,  C07C33/423

Abstract: 本发明的β-氟代醇类的制造方法包括使α-氟代酯类在特定的钌络合物(通式[2]、特别是通式[4])的存在下与氢气(H2)反应的工序。该制造方法中，通过使用特定的钌络合物，能够采用1MPa以下作为适宜的氢气压力，在进行工业制造的情况下不需要高压气体制造设施。此外，与现有技术的α-氟代酯类的还原中的基质/催化剂比(1,000)相比，本发明中能够格外地降低催化剂的使用量(基质/催化剂比=20,000)。通过所述的氢气压力和催化剂使用量的减低，能够大幅削减β-氟代醇类的制造成本。

公开(公告)号：CN101578254B

公开(公告)日：2014-04-02

申请号：CN200880001523.0

申请日：2008-01-08

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  鹤田英之 ,  森野让 ,  高桥干弘

IPC: C07C67/307

CPC classification number: C07C67/307 ,  C07B2200/07 ,  C07C69/63

Abstract: 光学活性α-氟代羧酸酯可在存在有机碱和不存在反应溶剂下通过使光学活性α-羟基羧酸酯与硫酰氟(SO2F2)、三氟甲烷磺酰氟(CF3SO2F)或九氟丁烷磺酰氟(C4F9SO2F)反应来生产。更优选地，向反应终止后产生的反应溶液中添加酸并且进行蒸馏纯化，从而以更高纯度生产光学活性α-氟代羧酸酯。该方法能够有利地大规模生产光学活性α-氟代羧酸酯。

公开(公告)号：CN103429580A

公开(公告)日：2013-12-04

申请号：CN201080009615.0

申请日：2010-02-22

Applicant: 国立大学法人东京工业大学 ,  中央硝子株式会社

Inventor： 三上幸一 ,  相川光介 ,  会田淳平 ,  石井章央 ,  加藤美杉 ,  增田隆司

IPC: C07D305/08 ,  B01J31/22 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07D305/04 ,  B01J31/223 ,  B01J31/2409 ,  B01J2231/32 ,  B01J2531/0266 ,  B01J2531/46 ,  B01J2531/824 ,  C07B53/00 ,  C07D305/08

Abstract: 通过使含氟α-酮酯与酰基烯基醚在“具有光学活性配体的过渡金属络合物”的存在下反应，可以制造能成为重要的医药/农药中间体的光学活性含氟氧杂环丁烷。该方法是催化不对称合成法，不需要化学计量的手性源，特别是，通过在高的基质浓度下(反应溶剂的用量少)、或者不存在反应溶剂下(纯态)进行反应，可以使不对称催化剂的用量急剧降低。而且，可以收率良好地得到光学纯度极高的目标光学活性含氟氧杂环丁烷，得到几乎不含难以分离的杂质的化学纯度高的产物。

公开(公告)号：CN101583589B

公开(公告)日：2013-05-29

申请号：CN200780047082.3

申请日：2007-12-18

Applicant: 中央硝子株式会社 ,  国立大学法人东京工业大学

Inventor： 三上幸一 ,  相川光介 ,  石井章央 ,  茂木香织 ,  大塚隆史

IPC: C07C67/347 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C67/347 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C67/343 ,  C07C69/732

Abstract: 通过在存在具有光学活性配体的过渡金属配合物下，使含氟α-酮酸酯与烯烃反应来生产光学活性含氟羰基-烯产物。具体公开了其中在没有反应溶剂存在的情况下进行反应的模式1，其中在具有低相对介电常数的溶剂中进行反应的模式2，以及其中在卤化烃系溶剂中进行反应的模式3。通过上述三种模式的任一种可以以低成本来生产光学活性含氟羰基-烯产物。

公开(公告)号：CN102197021A

公开(公告)日：2011-09-21

申请号：CN200980142167.9

申请日：2009-10-15

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  安本学

IPC: C07C303/28 ,  C07C305/26 ,  C07D207/416 ,  C07B53/00

CPC classification number: C07D207/16 ,  C07B53/00 ,  C07C303/24 ,  C07C305/26

Abstract: 通过使醇类在碱和水的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，从而能够制造氟代硫酸酯类。作为原料基质，优选光学活性仲醇类，特别优选光学活性α-羟基酯类及光学活性4-羟基脯氨酸类。通过进一步在不与水混溶的反应溶剂的存在下以2相体系进行反应，从而特别良好地进行所期望的反应。本发明是解决了现有技术的全部问题、且在工业上也能够实施的制造方法。

公开(公告)号：CN101977890A

公开(公告)日：2011-02-16

申请号：CN200980110248.0

申请日：2009-01-27

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  山崎贵子 ,  安本学

IPC: C07C249/02 ,  C07C209/62 ,  C07C211/15 ,  C07C251/24 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C209/62 ,  C07C211/15 ,  C07C249/02 ,  C07C251/24

Abstract: 本发明公开了一种制造光学活性氟胺类保护体的方法，该方法包括如下步骤：使光学活性羟胺类亚胺保护体、光学活性羟胺类噁唑烷保护体、或该光学活性羟胺类亚胺保护体与光学活性羟胺类噁唑烷保护体的混合物在碳原子数7～18的叔胺类(氨的3个氢原子全部被烷基取代的胺)的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应。通过使该光学活性氟胺类保护体在酸性条件下水解，能够制造光学活性氟胺类。

公开(公告)号：CN101910101A

公开(公告)日：2010-12-08

申请号：CN200980102397.2

申请日：2009-01-20

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  鹤田英之

IPC: C07C29/78 ,  C07B57/00 ,  C07C33/46

CPC classification number: C07B57/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C29/78 ,  C07C33/22

Abstract: 本发明公开了一种光学活性1-(2-三氟甲基苯基)乙醇的精制方法，该精制方法包括：用脂肪族烃系的溶剂对式[1]所示的光学活性1-(2-三氟甲基苯基)乙醇进行重结晶，式中，*表示不对称碳。通过该方法，可显著提高该乙醇的光学纯度。

公开(公告)号：CN101583589A

公开(公告)日：2009-11-18

申请号：CN200780047082.3

申请日：2007-12-18

Applicant: 中央硝子株式会社 ,  国立大学法人东京工业大学

Inventor： 三上幸一 ,  相川光介 ,  石井章央 ,  茂木香织 ,  大塚隆史

IPC: C07C67/347 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07C67/347 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C67/343 ,  C07C69/732

Abstract: 通过在存在具有光学活性配体的过渡金属配合物下，使含氟α－酮酸酯与烯烃反应来生产光学活性含氟羰基－烯产物。具体公开了其中在没有反应溶剂存在的情况下进行反应的模式1，其中在具有低相对介电常数的溶剂中进行反应的模式2，以及其中在卤化烃系溶剂中进行反应的模式3。通过上述三种模式的任一种可以以低成本来生产光学活性含氟羰基－烯产物。

公开(公告)号：CN101460446A

公开(公告)日：2009-06-17

申请号：CN200780020869.0

申请日：2007-06-25

Applicant: 中央硝子株式会社

Inventor： 石井章央 ,  茂木香织 ,  鹤田英之 ,  伊野宫宪人

IPC: C07C209/62 ,  C07C209/26 ,  C07C209/84 ,  C07C211/29 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C209/26 ,  C07C209/62 ,  C07C211/29

Abstract: 公开一种用于生产光学活性1－(氟－、三氟甲基－或三氟甲氧基－取代苯基)烷基胺N－单烷基衍生物的方法。在该方法中，在氢气气氛下，在过渡金属催化剂存在下，进行光学活性仲胺和甲醛(包括其等价物)或低级醛的还原烷基化，由此将仲胺转化为光学活性叔胺，然后将该叔胺进行氢解，以获得光学活性1－(氟－、三氟甲基－或三氟甲氧基－取代苯基)烷基胺N－单烷基衍生物。通过该生产方法，能有效地生产光学活性化合物。