公开(公告)号：CN103922903B

公开(公告)日：2016-03-30

申请号：CN201410127724.2

申请日：2014-04-01

Applicant: 湖南大学

Inventor： 阳卫军 ,  李永进 ,  郭灿城

IPC: C07C45/33 ,  C07C49/403 ,  C07C47/55 ,  C07C35/08 ,  C07C31/125 ,  C07C29/50 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种催化空气或氧气氧化烷烃和环烷烃的方法，是选用具有高孔隙度和比表面积的、以共轭炔基偶联聚合而成的固体金属卟啉作催化剂，在温和条件下对烷烃和环烷烃的碳氢键进行催化氧化，得到相应的醛酮酸等氧化产物。催化剂用量小，催化效果好。这种催化剂在反应体系中不溶解不分解，可以多次循环使用。催化氧化碳氢键的转化率高，并有很好的醇酮选择性。

公开(公告)号：CN102424645B

公开(公告)日：2013-09-11

申请号：CN201110214289.3

申请日：2011-07-29

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  郭清虎

IPC: C07B43/06 ,  C07B41/02 ,  C07C231/10 ,  C07C233/65 ,  C07C235/56 ,  C07C233/66 ,  C07C233/15 ,  C07C233/11 ,  C07C29/14 ,  C07C33/22 ,  C07C33/46 ,  C07C33/20 ,  C07C33/18 ,  C07C33/32 ,  C07C33/30 ,  C07C39/24 ,  C07C37/00 ,  C07C43/23 ,  C07C41/26 ,  C07C205/19 ,  C07C201/12 ,  C07C215/68 ,  C07C213/00 ,  C07D333/38 ,  C07D333/16 ,  C07D213/81 ,  C07D213/30 ,  C07D295/192 ,  C07D403/04 ,  C07D207/333 ,  C07D307/54 ,  C07D307/44 ,  C07D263/04

Abstract: 一种合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法。是在合成反应器中，在水或者有机溶剂中，在无机或有机碱存在下，由以下化学式的芳醛与胺或者甲酰胺按摩尔比为5：1～1：5，在温度20～100℃合成反应0.5～5小时，一步合成芳香酰胺和芳香甲醇。本发明原料芳醛和胺或者甲酰胺的来源广泛；一次可得到1：1的芳香酰胺和芳香甲醇两个产品；与目前合成芳香酰胺和芳香甲醇的方法比较，其合成工艺简单，条件温和，合成效率和产物收率高，环境友好；能满足医药、农药、香料、染料等行业对合成不同结构芳香酰胺和芳香甲醇的需求。

公开(公告)号：CN101550140A

公开(公告)日：2009-10-07

申请号：CN200910043414.1

申请日：2009-05-15

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  罗伟平 ,  陈铁桥 ,  刘强

IPC: C07D487/22

Abstract: 本发明公开了一种由吡咯、芳香醛和空气为原料高产率合成四芳基卟啉的方法和设备。该合成方法涉及在同一个反应器中同时完成吡咯和芳香醛缩聚成二氢四芳基卟啉和二氢四芳基卟啉的空气氧化两个反应。该设备涉及吡咯、芳香醛和空气为原料高产率合成四芳基卟啉的反应、产物结晶分离、溶剂回收，由聚合氧化反应器、结晶分离器和溶剂精馏塔串联组成。该合成四芳基卟啉的方法能应用于大工业装置，四芳基卟啉的合成产率达到30％以上，四芳基卟啉产品中二氢芳基卟啉的含量降低到2％以下。反应溶剂回收率达到95％以上，工艺过程不需要加入其它有机溶剂。

公开(公告)号：CN101337879A

公开(公告)日：2009-01-07

申请号：CN200810032099.8

申请日：2008-08-18

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  徐庆利 ,  罗伟平 ,  刘强

IPC: C07C55/14 ,  C07C51/215 ,  B01J31/02

CPC classification number: B01J31/1815 ,  B01J2231/70 ,  B01J2531/025 ,  B01J2531/62 ,  B01J2531/72 ,  B01J2531/84 ,  B01J2531/842 ,  C07C51/313 ,  C07C55/14

Abstract: 本发明公开了一种催化空气氧化环己烷制备己二酸的工艺和设备。在环己烷中溶有1－50PPM的催化剂单金属卟啉或μ－氧双金属卟啉或它们与过渡金属盐或氧化物构成的混合催化剂，在带有气体分布器的多级氧化反应器中，通入5－12atm的空气或富氧、贫氧空气，控制反应温度为140－160℃，将环己烷氧化45－120分钟；氧化反应混合物进入闪蒸分离器，在温度78－155℃，压力0.1－1.0atm条件下闪蒸，使低沸点产物环己烷、环己醇和环己酮变为气体，与含量超过80％的己二酸分离；再将低沸点产物连续循环氧化，将高沸点氧化产物的分离纯化：按已有技术进行纯化分离，得到精己二酸产品。实现了将环己烷直接空气氧化成己二酸。环己烷转化率达到95％，己二酸收率达到70％。

公开(公告)号：CN101235007A

公开(公告)日：2008-08-06

申请号：CN200710034330.2

申请日：2007-01-29

Applicant: 湖南大学

Inventor： 阳卫军 ,  郭灿城 ,  陶能烨 ,  曹军

IPC: C07C407/00 ,  C07C409/10 ,  B01J31/22 ,  B01J31/26

Abstract: 本发明公开了一种催化异丙苯选择性氧化为异丙苯过氧化氢的方法。该方法是在氧化剂为空气或富氧空气或氧气与惰性气体组成的混合气体的条件下，控制反应的绝对压力为0.1－1.0MPa，反应温度为70－130℃，选用通式(1)的单金属卟啉或通式(2)的μ－氧双金属卟啉或它们的固载物作为催化剂，催化剂浓度为1－80ppm。不再添加其他物质。金属卟啉能在极低浓度下高效、高选择性催化空气氧化异丙苯为异丙苯过氧化氢。本发明的方法所用催化剂用量小、合成价格便宜，催化反应温度低、引发快，副产物少，选择性高，工艺简单，异丙苯过氧化氢产率比工业无催化反应产率大，反应时间比工业无催化反应大为缩短。

公开(公告)号：CN101225067A

公开(公告)日：2008-07-23

申请号：CN200710034281.2

申请日：2007-01-19

Applicant: 湖南大学

Inventor： 阳卫军 ,  郭灿城 ,  陶能烨

IPC: C07C407/00 ,  C07C409/08 ,  B01J31/22 ,  B01J31/26

Abstract: 本发明公开了一种对孟烷被空气选择性催化氧化为过氧化氢对孟烷的方法。该方法是在氧化剂为空气或富氧空气或氧气的存在下，控制反应压力为常压(即1个大气压)，反应温度为80－140℃，选用通式(I)或(II)的μ－氧双金属卟啉和单金属卟啉或它们的固载物作为主催化剂，主催化剂浓度为1－90ppm，以过渡金属盐或氧化物作为共催化剂，主催化剂与共催化剂的摩尔比为1∶(0.5－5)。反应时间1－10小时。该反应可以在单一的恒温条件下进行，也可以先在恒定的温度下引发反应一段时间，然后立即降温到某一温度点继续反应。本发明的方法反应时间短，对孟烷单程转化率高，过氧化氢对孟烷的选择性好，回收率高，可避免深度氧化产物的生成、产品纯度高、容易分离提纯。

公开(公告)号：CN1844075A

公开(公告)日：2006-10-11

申请号：CN200610031481.8

申请日：2006-04-11

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  姜权 ,  胡海洋 ,  刘强

IPC: C07C67/08 ,  C07C27/12 ,  C07C69/00 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种羧酸酯的合成方法。是在中性环境中，以烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃，或其它低碳烃混合物为原料，以分子氧为氧化剂，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的μ－氧双金属卟啉的一种或多种或它们的固载物单独作催化剂或它们与过渡金属盐或氧化物构成的复合催化剂，催化剂中金属卟啉浓度为1－100ppm；控制反应温度为80－200℃，反应压力为0.1~2MPa.，反应1－10小时，分子氧先将碳氢化合物氧化成羧酸和醇，然后羧酸和醇进一步氧化生成酯。本发明可以将碳氢化合物的氧化与酯化反应同时完成、对金属设备无腐蚀、工艺简便、原料来源广泛、不要分离中间产物、产物纯度高、能生产出各种类型羧酸酯。

公开(公告)号：CN1269785C

公开(公告)日：2006-08-16

申请号：CN200410046719.5

申请日：2004-09-02

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  李勇飞

IPC: C07C51/25

Abstract: 本发明公开了一种烯烃氧化制备醛、酮、酸的方法。该方法是在氧化剂为空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体或其它化学氧化剂的存在下，在溶剂中，控制反应压力为0.1-1.8MPa，温度为60-180℃温度条件下，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的μ-氧双金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为1-100PPM，反应0.5-5小时。也可以在氧化剂为空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体或其它化学氧化剂的存在下，在无溶剂中，控制反应压力为1-1.8MPa，温度为160-180℃温度条件下，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的μ-氧双金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为51-100PPM，反应0.5-5小时。本发明的方法选择性好、转化率和回收率高、可避免深度氧化产物的生成、产品纯度高、容易分离。

公开(公告)号：CN1629120A

公开(公告)日：2005-06-22

申请号：CN200410046719.5

申请日：2004-09-02

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  李勇飞

IPC: C07C51/25

Abstract: 本发明公开了一种烯烃氧化制备醛、酮、酸的方法。该方法是在氧化剂为空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体或其它化学氧化剂的存在下，在溶剂中，控制反应压力为0.1－1.8MPa，温度为60－180℃温度条件下，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的μ－氧双金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为1－100PPM，反应0.5－5小时。也可以在氧化剂为空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体或其它化学氧化剂的存在下，在无溶剂中，控制反应压力为1－1.8MPa，温度为160－180℃温度条件下，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的μ－氧双金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为51－100PPM，反应0.5－5小时。本发明的方法选择性好、转化率和回收率高、可避免深度氧化产物的生成、产品纯度高、容易分离。

公开(公告)号：CN1544404A

公开(公告)日：2004-11-10

申请号：CN200310110533.7

申请日：2003-11-18

Applicant: 湖南大学

Inventor： 郭灿城 ,  刘文 ,  马金勇 ,  毛彦利

IPC: C07C27/12 ,  C07C33/02 ,  C07C29/50 ,  C07C49/203 ,  C07C45/27 ,  C07D301/04

CPC classification number: C07D301/12 ,  C07C29/50 ,  C07C45/34 ,  C07C45/35 ,  C07C2601/10 ,  C07C2601/16 ,  C07C2601/18 ,  C07C2602/08 ,  C07C2602/42 ,  C07D301/06 ,  C07C49/67 ,  C07C49/597 ,  C07C49/603 ,  C07C49/607 ,  C07C47/21 ,  C07C49/627 ,  C07C47/22 ,  C07C35/12 ,  C07C35/18 ,  C07C35/20 ,  C07C35/28 ,  C07C33/50 ,  C07C33/483

Abstract: 本发明公开了在氧化剂为空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体或其它化学氧化剂的存在下，控制反应压力为1－10atm，温度为20－150℃，选用μ－氧单金属卟啉或双金属卟啉或它们的固载物单独作催化剂或它们与过滤金属盐或氧化物构成的复合催化剂，催化剂浓度为1－50PPM，反应0.5－5小时，催化氧化烯烃或环烯烃生成α，β－烯醇、α，β－烯酮和环氧化合物。该工艺反应条件温和，所用催化剂用量小、催化效率高，反应选择性好，该催化反应可以均相催化，也可以固载后进行异相催化。