Verfahren zur kombinierten Herstellung von Ameisensäure, Methylformiat, Formamidverbindungen und Metallformiaten

    公开(公告)号:DE102012112404A1

    公开(公告)日:2013-06-27

    申请号:DE102012112404

    申请日:2012-12-17

    Applicant: BASF SE

    Abstract: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kombinierten Herstellung von mindestens zwei Zielprodukten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Z1), (Z2), (Z3) und (Z4) mit (Z1) Ameisensäure, (Z2) Methylformiat, (Z3) Formamidverbindung der allgemeinen Formel (Ib) H-(C=O)-NR4R5 (Ib)in der R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes oder zumindest monosubstituiertes C1-C15-Alkyl, C5-C10-Cycloalkyl, C5-C10-Heterocyclyl, C5-C10-Aryl oder C5-C10-Heteroaryl sind, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C1-C15-Alkyl, C5-C10-Cycloalkyl und C5-C10-Aryl oder R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus O, S und N enthält, das den Substituenten R6 trägt, wobei R6 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl ist; und (Z4) Metallformiat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumformiat, Kaliumformiat, Magnesiumformiat, Calciumformiat und Aluminiumformiat, umfassend die Schritte (a) Bereitstellung eines Ameisensäure-Amin-Addukts der allgemeinen Formel (A2), NR1R2R3*xiHCOOH(A2),in der xi im Bereich von 0,4 bis 5 liegt und R1, R2, R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Pentyl, Hexyl, Heptyl und Oktyl, (b) jeweils teilweise Umsetzung des Ameisensäure-Amin-Addukts (A2) gemäß mindestens zwei der Schritte ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (A), (B), (C) und (D) mit (A) thermische Spaltung des Ameisensäure-Amin-Addukts (A2) in einer thermischen Spalteinheit zum Zielprodukt (Z1) und dem entsprechenden tertiären Amin der allgemeinen Formel (A1), NR1R2R3 (A1)in der R1, R2, R3 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, (B) Umsetzung des Ameisensäure-Amin-Addukts (A2) mit Methanol in einer Reaktivdestillationskolonne zum Zielprodukt (Z2), Wasser und dem entsprechenden tertiären Amin (A1), (C) Umsetzung des Ameisensäure-Amin-Addukts (A2) mit einem Amin der allgemeinen Formel (Ia) ...

    Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure durch Umsetzung von Kohlendioxid mit Wasserstoff

    公开(公告)号:DE102012016959A1

    公开(公告)日:2013-03-14

    申请号:DE102012016959

    申请日:2012-08-28

    Applicant: BASF SE

    Abstract: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure, umfassend die Schritte (a) Umsetzung eines Reaktionsgemischs (Rg) enthaltend Kohlendioxid, Wasserstoff, mindestens ein polares Lösungsmittel sowie mindestens ein tertiäres Amin der allgemeinen Formel (A1) NR1R2R3 (A1),in der R1, R2, R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten, acyclischen oder cyclischen, aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit jeweils 1 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei einzelne Kohlenstoffatome unabhängig voneinander auch durch eine Heterogruppe ausgewählt aus den Gruppen -O- und >N- substituiert sein können sowie zwei oder alle drei Reste unter Bildung einer mindestens jeweils vier Atome umfassenden Kette auch miteinander verbunden sein können, in Gegenwart mindestens einen kationischen Komplexkatalysators, der mindestens ein Element ausgewählt aus den Gruppen 8, 9 und 10 des Periodensystems enthält, in einem Hydrierreaktor, unter Erhalt eines Hydriergemischs (H) enthaltend das mindestens eine polare Lösungsmittel, den mindestens einen kationischen Katalysator sowie mindestens ein Ameisensäure-Amin-Addukt der allgemeinen Formel (A2) NR1R2R3·xiHCOOH(A2),in der xi im Bereich von 0,4 bis 5 liegt und R1, R2, R3 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, (b) Aufarbeitung des Hydriergemischs (H) umfassend die Schritte (b1) Abtrennung des mindestens einen polaren Lösungsmittels aus dem Hydriergemisch (H) in einer Destillationsvorrichtung unter Erhalt eines Destillats (D1) enthaltend das mindestens eine polare Lösungsmittel und eines Sumpfgemischs (S1) enthaltend das mindestens eine Ameisensäure-Amin-Addukt (A2), (b2) Spaltung des im Sumpfgemisch (S1) enthaltenen mindestens einen Ameisensäure-Amin-Addukts (A2) in einer thermischen Spalteinheit unter Erhalt des mindestens einen tertiären Amins (A1) und Ameisensäure, wobei der kationische Komplexkatalysator vor der Aufarbeitung des Hydriergemischs (H) gemäß Schritt (b) durch mindestens ein Trägermaterial (T), das saure funktionelle Gruppen aufweist und im Hydriergemisch (H) unlöslich ist, immobilisiert wird.

    Verfahren zur Herstellung von Methylformiat

    公开(公告)号:DE102012014159A1

    公开(公告)日:2013-01-31

    申请号:DE102012014159

    申请日:2012-07-18

    Applicant: BASF SE

    Abstract: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstelluomogen-katalysiertes Umsetzen eines Reaktionsgemischs (Rg) enthaltend Kohlendioxid, Wasserstoff, mindestens einen Katalysator enthaltend mindestens ein Element ausgewählt aus den Gruppen 8, 9 und 10 des Periodensystems, mindestens ein polares Lösungsmittel sowie mindestens ein tertiäres Amin der allgemeinen Formel (A1) NR1R2R3 (A1),in der R1, R2, R3 unabhängig voneinander einen unverzweigten oder verzweigten, acyclischen oder cyclischen, aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit jeweils 1 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei einzelne Kohlenstoffatome unabhängig voneinander auch durch eine Heterogruppe ausgewählt aus den Gruppen -O- und >N- substituiert sein können sowie zwei oder alle drei Reste unter Bildung einer mindestens jeweils vier Atome umfassenden Kette auch miteinander verbunden sein können, in einem Hydrierreaktor unter Erhalt eines Hydriergemischs (H) enthaltend den mindestens einen Katalysator, das mindestens eine polare Lösungsmittel, das mindestens eine tertiäre Amin (A1) sowie mindestens ein Ameisensäure-Amin-Addukt der allgemeinen Formel (A2) NR1R2R3·xi HCOOH(A2),in der xi im Bereich von 0,4 bis 5 liegt und R1, R2, R3 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, (b) Phasentrennung des in Schritt (a) erhaltenen Hydriergemischs (H) in einer ersten Phasentrennvorrichtung unter Erhalt einer Unterphase (U1) enthaltend das mindestens eine Ameisensäure-Amin-Addukt (A2), das mindestens eine polare Lösungsmittel und Reste des mindestens einen Katalysators und einer Oberphase (O1) enthaltend den mindestens einen Katalysator und das mindestens eine tertiäre Amin (A1), (c) Extraktion der Reste des mindestens einen Katalysators aus der in Schritt (b) erhaltenen Unterphase (U1) in einer Extraktionseinheit mit mindestens einem tertiären Amin (A1) unter Erhalt eines Raffinats (R) enthaltend das mindestens eine Ameisensäure-Amin-Addukt (A2) und das mindestens eine polare Lösungsmittel und eines Extrakts (E) enthaltend das mindestens eine tertiäre Amin (A1) und die Reste des mindestens einen Katalysators, (d) gegebenenfalls zumindest teilweise Abtrennung des mindestens einen polaren Lösungsmittels aus dem Raffinat (R) in einer ersten Destillationsvorrichtung unter Erhalt eines Destillats (D1) enthaltend das mindestens eine polare Lösungsmittel und eines aufgearbeiteten Raffinats (Ra) enthaltend das mindestens eine Ameisensäure-Amin-Addukt (A2), (e) zumindest teilweise Umsetzung des im Raffinat (R) beziehungsweise gegebenenfalls im aufgearbeiteten Raffinat (Ra) enthaltenen mindestens einen Ameisensäure-Amin-Addukts (A2) mit Methanol in einer Reaktivdestillationskolonne zu Methylformiat, Wasser und dem mindestens einen tertiären Amin (A1).

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