公开(公告)号：KR100497407B1

公开(公告)日：2005-06-23

申请号：KR1019990036060

申请日：1999-08-28

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  도재구 ,  유인도 ,  임용환

IPC: C08F2/24

Abstract: 본 발명은 고무라텍스 45∼65중량부에 스티렌 및 아크릴로니트릴로 구성된 그라프트 단량체 혼합물 55∼35중량부를 그라프트 공중합시키는데 있어서, 전체 그라프트 단량체 혼합물 중 30∼60중량% 및 지용성 열분해 중합개시제를 혼합, 교반한 다음 고무질 중합체 45∼65중량부가 존재하는 반응기에 투입하고, 이어서 분자량조절제, 칼라안정제, 킬레이트제 및 이온교환수를 투입, 교반하면서 승온하고 계속 교반하여 1차 투입된 그라프트 단량체들이 고무입자 내부로 팽윤되도록 한 다음, 유화제 투입 후 중합을 개시하여 중합전환율이 93% 이상인 1차 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하는 1단계;와 상기 1단계 반응에 의해 제조된 1차 그라프트 공중합체 라텍스의 존재하에 수용성 열분해 개시제를 반응기 내에 투입, 교반한 다음 잔량의 그라프트 단량체 혼� ��물 70∼40%와 분자량 조절제를 혼합하여 교반시킨 다음 연속투입방법으로 2∼5시간에 걸쳐 투입하여 2차 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하는 2단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법에 관한 것으로, ABS 수지의 우수한 광택도 및 유동성을 그대로 유지하면서 내충격성 인장강도가 우수하고 자연색상이 향상된 열가소성 수지를 수득할 수 있게 된다.

公开(公告)号：KR100490580B1

公开(公告)日：2005-05-19

申请号：KR1020020053374

申请日：2002-09-05

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 김훈경 ,  하두한

IPC: C08L55/02 ,  C08L25/12 ,  C08K5/20

Abstract: 본 발명의 대전방지성 내열 ABS 수지 조성물은 (A) (A1) (A
11 ) α-메틸 스티렌 함량이 70 내지 80 중량%인 α-메틸 스티렌계 SAN 수지 45 내지 50 중량% 및 (A
12 ) 아크릴로니트릴의 함량이 20 내지 40 중량%인 SAN 수지 50 내지 55 중량%로 이루어지고, 중량평균분자량이 90,000 내지 130,000인 SAN 수지 65 내지 70 중량% 및 (A2) 스티렌 모노머 30 내지 45 중량%와 아크릴로니트릴 모노머 10 내지 15 중량%를 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 또는 알킬아크릴레이트 고무류 등에서 선택된 고무 40 내지 60 중량%와 그라프트 중합하여 제조된 그라프트 공중합체 30 내지 35 중량%로 이루어지고, 고무 함량이 15 내지 20 중량%인 기초 수지 100 중량부; 및 (B) 아민계 대전방지 화합물 0.1 내지 1 중량부로 이루어진다.

公开(公告)号：KR100455101B1

公开(公告)日：2004-11-06

申请号：KR1020010073352

申请日：2001-11-23

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 박재범 ,  하두한 ,  임용환 ,  김경수

IPC: C08F279/04

Abstract: PURPOSE: A process for preparing a SAN(acrylonitrile-butadiene-styrene) graft copolymer of core-shell structure having excellent appearance and whiteness and high rubber content is provided. CONSTITUTION: The process for preparing a SAN graft copolymer comprises the steps of: introducing ion exchanged water into which a water soluble initiator is dissolved, and an emulsifier into a polybutadiene elastomeric polymer having an average particle diameter of 0.28 to 0.33 micrometers and gel content of 75 to 85 wt%; heating the mixture to 55 to 65 deg.C in order to swell the water soluble initiator into the elastomeric polymer and in order to decompose to form a radical gradually; introducing continuously an aromatic vinyl compound and an unsaturated nitrile compound which are the monomers to be grafted onto the elastomeric polymer, an emulsifier and a molecular weight modifier; heating the mixture to the final temperature of 75 to 85 deg.C and terminating the polymerization when the conversion is 95 to 98% and solid content is 40 to 44 wt% to obtain a SAN graft copolymer latex; and then introducing a solidifying agent consisting of an aqueous acid solution and aqueous salt solution to solidify the SAN graft copolymer resin.

Abstract translation: 目的：提供一种制备具有优异外观和白度以及高橡胶含量的核 - 壳结构的SAN（丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯）接枝共聚物的方法。 构成：用于制备SAN接枝共聚物的方法包括以下步骤：将溶解有水溶性引发剂的离子交换水和乳化剂引入平均粒径为0.28-0.33微米的聚丁二烯弹性体聚合物中， 75至85重量％; 加热混合物至55-65℃以使水溶性引发剂溶胀到弹性体聚合物中并逐渐分解形成自由基; 将作为待接枝单体的芳族乙烯基化合物和不饱和腈化合物连续引入弹性体聚合物，乳化剂和分子量调节剂; 加热至75〜85℃的最终温度，当转化率为95〜98％，固含量为40〜44wt％时，终止聚合，得到SAN接枝共聚物胶乳; 然后引入由酸水溶液和盐水溶液组成的固化剂以固化SAN接枝共聚物树脂。

公开(公告)号：KR1020030034405A

公开(公告)日：2003-05-09

申请号：KR1020010065331

申请日：2001-10-23

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 나희석 ,  하두한

IPC: C08L55/02

CPC classification number: C08L55/02 ,  C08J2300/22 ,  C08K5/18 ,  C08L25/12 ,  C08L2205/025 ,  C08L2205/035

Abstract: PURPOSE: Provided is a thermoplastic resin composition which comprises g-ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene) resin and SAN(styrene-acrylonitrile copolymer) resin, and ethylene bis-stearoamide, and has excellent appearance quality such as surface gloss, impact resistance, and fluidity. CONSTITUTION: The composition comprises (A) 15-40 parts by weight of g-ABS resin consisting of (a1) the first g-ABS resin produced by using small particle size of rubber polymer having average particle diameter of 0.05-0.20 micrometers through emulsion graft polymerization, and (a2) the second g-ABS resin produced by using small particle size of rubber polymer having average particle diameter of 0.25-0.40 micrometers through emulsion graft polymerization, with the ratio((a1)and (a2)) of 20:80 to 80:20 wt%; (B) 60-85 parts by weight of SAN resin consisting of (b1) 10-70 parts by weight of first SAN resin having acrylonitrile content of 20-35% and weight average molecular weight of 110,000-140,000, and (b2) 90-30 parts by weight of second SAN resin having acrylonitrile content of 20-35% and weight average molecular weight of 80,000-100,000; and (C) 1-6 parts by weight of ethylene bis-stearoamide with respect to 100 parts by weight of the sum of components(A) and (B).

Abstract translation: 目的：提供由g-ABS（丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯）树脂和SAN（苯乙烯 - 丙烯腈共聚物）树脂和乙烯双硬脂酰胺组成的热塑性树脂组合物，具有优异的外观质量，例如表面光泽，耐冲击性， 和流动性。 组成：组合物包含（A）15-40重量份的由以下组成的g-ABS树脂（a1）：通过使用通过使用小颗粒尺寸的平均粒径为0.05-0.20微米的橡胶聚合物生产的第一g-ABS树脂 接枝聚合，和（a2）通过乳液接枝聚合使用平均粒径为0.25-0.40微米的小粒径的橡胶聚合物制备的第二个g-ABS树脂，（（a1）和（a2））的比例为20 ：80〜80:20重量％ （B）60-85重量份由（b1）10-70重量份丙烯腈含量为20-35％，重均分子量为110,000-140,000的第一SAN树脂和（b2）90重量份组成的SAN树脂 -30重量份丙烯腈含量为20-35％，重均分子量为80,000-100,000的第二SAN树脂; 相对于100重量份组分（A）和（B）的总和，（C）1-6重量份的亚乙基双硬脂酰胺。

公开(公告)号：KR1020030005981A

公开(公告)日：2003-01-23

申请号：KR1020010041510

申请日：2001-07-11

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 김동진 ,  하두한

IPC: C08L25/12

CPC classification number: C08L51/04 ,  C08J2300/22 ,  C08L25/12 ,  C08L55/02 ,  C08L2201/02 ,  C08L2201/04

Abstract: PURPOSE: Provided is a heat resistant, anti-conductive and thermoplastic resin composition containing ABS resin grafted with two different particle size rubber polymers. The small particle size rubber gives good appearance and the middle particle size rubber balances the physical properties. CONSTITUTION: The composition comprises: (A) 20-60wt.% ABS resin consisting of (a1) a graft polymer using the rubber of 0.08-0.18micrometer average particle size and (a2) a graft polymer using the rubber of 0.28-0.38micrometer average particle size, in the weight ratio of 40:60-80:20; (B) 80-40wt.% SAN resin composed of (b1) 30-90wt.% of AMS-based heat resistant SAN resin containing 65-78wt.% of α -methylstyrene and 35-22wt.% of acrylonitrile and (b2) 70-10wt.% of SAN resin with molecular weight of 80,000-120,000 containing 65-78wt.% of styrene and 35-22wt.% of acrylonitrile. On the basis of 100wt.% of above resin composition (A) and (B), the composition optionally comprises (C) 0.1-2.0wt.% of silicon graft copolymer composed of 65-40wt.% of vinyl graft copolymer containing (c1) 35-60wt.% of silicon copolymer with the particle size of 200-400micrometer and (c2) 40-90wt.% of aromatic styrene and 60-10wt.% of vinyl graft copolymer; (D) 0.1-2.0wt.% of heat stabilizer; (E) 0.2-2.0 wt.% of lubricant; (F) and/or 0.4-2.0wt.% of anti-static agent.

Abstract translation: 目的：提供含有两种不同粒度的橡胶聚合物接枝的ABS树脂的耐热，耐导电和热塑性树脂组合物。 小粒径橡胶具有良好的外观，中等粒度的橡胶平衡了物理性能。 组成：组合物包含：（A）20-60重量％的ABS树脂，其由（a1）使用0.08-0.18微米平均粒度的橡胶的接枝聚合物组成，（a2）使用橡胶的接枝聚合物为0.28-0.38微米 平均粒径，重量比为40:60-80:20; （B）80-40重量％的SAN树脂，其由（b1）30-90重量％的含有65-78重量％的α-甲基苯乙烯和35-22重量％的丙烯腈和（b2）的AMS基耐热SAN树脂组成， 70-10重量％的分子量为80,000-120,000的SAN树脂，其含有65-78重量％的苯乙烯和35-22重量％的丙烯腈。 基于100重量％的上述树脂组合物（A）和（B），组合物任选地包含（C）0.1-2.0重量％的由65-40重量％的乙烯基接枝共聚物组成的硅接枝共聚物，其含有（c1 ）35-60重量％的粒径为200-400微米的硅共聚物和（c2）40-90重量％的芳族苯乙烯和60-10重量％的乙烯基接枝共聚物; （D）0.1-2.0重量％的热稳定剂; （E）0.2-2.0重量％的润滑剂; （F）和/或0.4-2.0重量％的抗静电剂。

公开(公告)号：KR1020020004504A

公开(公告)日：2002-01-16

申请号：KR1020000038453

申请日：2000-07-06

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한

IPC: C08L55/02 ,  C08F257/00

CPC classification number: C08L55/02 ,  C08J2300/22 ,  C08L25/12 ,  C08L51/04 ,  C08L2201/02 ,  C08L2201/08 ,  C08L2205/02

Abstract: PURPOSE: Provided are a thermoplastic fire-retardant acrylonitrile-butadiene-styrene(ABS) resin composition excellent in impact-resistance and heat stability and a process for producing the ABS resin composition by mixing graft copolymers and a fire-retardant. CONSTITUTION: The process for producing the ABS resin composition comprises the steps of: reacting 10-40wt% out of 50-30pts.wt. of a graft monomer mixture consisting of 70-80% of styrene and 30-20% of acrylonitrile, a molecular weight controller, a reducing agent, an emulsifier, a polymerization initiator and ion exchange water in the presence of 50-70pts.wt. of a rubber polymer latex having an average particle size of 0.28-0.33 micrometer and the gel content of 75-85% at 65-75deg.C to produce a first graft copolymer latex having a polymerization conversion of 90-96%; reacting the residual graft monomer mixture, the molecular weight controller, and the polymerization initiator in the presence of the first graft copolymer latex at 65-75deg.C to produce a second graft copolymer latex; adding a styrene-acrylonitrile(SAN) resin having the acrylonitrile content of 24-32%, a weight average molecular weight of 90,000-250,000, and a molecular weight distribution of 1.7-2.2 and the fire-retardant to the second graft copolymer latex and mixing and processing.

Abstract translation: 目的：提供耐冲击性和热稳定性优异的热塑性阻燃丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯（ABS）树脂组合物以及通过混合接枝共聚物和阻燃剂来制备ABS树脂组合物的方法。 构成：制备ABS树脂组合物的方法包括以下步骤：使50-30重量份的10-40重量％ 的由70-80％苯乙烯和30-20％丙烯腈组成的接枝单体混合物，分子量控制剂，还原剂，乳化剂，聚合引发剂和离子交换水在50-70pts.wt。 的平均粒度为0.28-0.33微米的橡胶聚合物胶乳，并且在65-75℃下凝胶含量为75-85％，以产生聚合转化率为90-96％的第一接枝共聚物胶乳; 在第一接枝共聚物胶乳存在下，在65-75℃下使残留的接枝单体混合物，分子量控制剂和聚合引发剂反应，生成第二接枝共聚物胶乳; 添加丙烯腈含量为24-32％，重均分子量为90,000-250,000，分子量分布为1.7-2.2，阻燃剂为第二接枝共聚物胶乳的苯乙烯 - 丙烯腈（SAN）树脂和 混合加工。

公开(公告)号：KR1020000059653A

公开(公告)日：2000-10-05

申请号：KR1019990007428

申请日：1999-03-06

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 장태화 ,  이병도 ,  하두한 ,  유인도 ,  임용환

IPC: C08L51/04 ,  C08L25/06

CPC classification number: C08L51/04 ,  C08F2/22 ,  C08F2/38 ,  C08L25/06 ,  C08L55/02

Abstract: PURPOSE: A styrene-based thermoplastic resin composition is provided, to improve the impact strength, the flowability, the chemical resistance and the gelatification. CONSTITUTION: The styrene-based thermoplastic resin composition comprises 25-40 wt% of grafted rubber which is prepared by using terpene-based odorless molecular weight controlling agent and whose graft percentage is 72-80; 1-10 wt% of acrylate rubber; and 50-74 wt% of styrene-acrylonitrile copolymer for matrix. The grafted rubber is prepared by polymerizing 40-60 wt% of butadiene rubber; 40-60 wt% of monomer mixture consisting of styrene and acrylonitrile in the ratio of 50:50 to 20:80 by weight; 0.1-0.2 wt% of terpene-based odorless molecular weight controlling agent; and 0.15-1.25 wt% of hydroperoxide-based emulsion polymerization initiator.

Abstract translation: 目的：提供苯乙烯类热塑性树脂组合物，以提高冲击强度，流动性，耐化学性和凝胶化。 构成：苯乙烯类热塑性树脂组合物含有25-40重量％的接枝橡胶，其通过使用萜烯类无味分子量控制剂制备，其接枝率为72-80; 1-10重量％的丙烯酸酯橡胶; 和50-74重量％的用于基质的苯乙烯 - 丙烯腈共聚物。 接枝橡胶通过聚合40-60重量％的丁二烯橡胶制备; 40-60重量％的由苯乙烯和丙烯腈组成的单体混合物的重量比为50:50至20:80; 0.1-0.2重量％的萜烯无味分子量控制剂; 和0.15-1.25重量％的氢过氧化物基乳液聚合引发剂。

公开(公告)号：KR1019990055607A

公开(公告)日：1999-07-15

申请号：KR1019970075562

申请日：1997-12-27

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  이병도

IPC: C08F279/00

Abstract: 본 발명은 겔함유량 70 내지 90중량%, 평균 입자직경이 0.26 내지 0.38㎛인 부타디엔 고무라텍스 40 내지 60중량부에 그라프트 단량체를 중합하여 중합전환율이 90 내지 96%인 1차 그라프트 라텍스를 제조하는 1단계 반응과 ; 상기 1차 그라프트 라텍스 존재하에 그라프트 단량체, 유화제, 분자량 조절제를 투입하는 2단계 반응; 및 산화환원 조성물을 추가로 투입하여 최종 중합전환율 94 내지 98%, 고형분 함량 38 내지 44중량%인 그라프트 라텍스를 제조하는 3단계 반응을 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의하면 내충격성 및 자연색상이 우수한 열가소성 수지 조성물을 수득할 수 있게 된다.

公开(公告)号：KR1019970065641A

公开(公告)日：1997-10-13

申请号：KR1019960005524

申请日：1996-03-04

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 이시춘 ,  하두한

IPC: C08L69/00 ,  C08L25/12

Abstract: 본 발명은 열가소성 수지 조성물 폴리카보네이트에 SAN 공중합체 및 ABS 수지를 혼합하여 내화학성 및 내충격성이 개선된 것을 특징으로 한다. 폴리카보네이트는 중량 평균 분자량이 20,000∼50,000의 범위인 비스페놀 A형의 방향족 폴리카보네이트가 바람직하다. SAN 공중합체는 25∼45중량%의 범위의 아크릴로니트릴이 함유되어 있으며 바람직하게는 30∼40중량%의 범위로 함유되어 있다. ABS 수지는 코아 - 쉘 구조를 가지며 45∼60중량%의 부타디엔 고무, 45∼25중량%의 스티렌 및 10∼15중량%의 아크릴로니트릴로 이루어지고, 고무입자의 평균직경이 0.1∼0.23㎛의 범위이다. 본 발명의 수지 조성물은 30∼95중량%의 폴리카보네이트와 5∼70중량%의스티렌 공중합체를 혼합한 혼합물 100중량부에 대하여 상기 코아 - 쉘 타입의 ABS 수지를 0∼30중량부의 양으로 혼합시키는 것을 특징으로 한다.

公开(公告)号：KR1019960022622A

公开(公告)日：1996-07-18

申请号：KR1019940035615

申请日：1994-12-21

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  정하식

IPC: C08F257/00

Abstract: 본 발명은 내충격성 및 표면광택이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조하기 위한 그라프트 중합체의 제조방법에 관한 것으로, 그라프트 중합계에 먼저 0.28~0.38μm 크기의 고무질 라텍스를 존재시키고 전체 그라프트 단량체 혼합물 중 일부를 투입하여 적정 전환율까지 중합시켜 1차 그라프트 라텍스를 제조하고 상기 1차 그라프트 라텍스의 존재하에 0.08~0.20μm 크기의 고무질 중합체를 첨가한 후 잔량의 단량체 혼합물을 연속투입하는 방법으로 그라프트 반응시키는 제1방법과, 1차 그라프트 라텍스 제조에 0.08~0.20μm 고무를 먼저 사용하고 상기 1차 그라프트 라텍스의 존재하에 0.28~0.38μm 고무를 투입하여 상기 제1방법과 동일한 조건으로 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하는 방법인 제2방법으로 이루어짐을 특징으로 한다.