Abstract:
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method enabling to manufacture optically active menthol, desirably L-menthol and racemic menthol in a variety of quantity according to the demand without changing an enantioselective catalyst system and/or without excessively obtaining one of products for need of changing a reaction condition.SOLUTION: A method for producing menthol includes a process (a. 1) of obtaining a citronellal by catalyst-hydrogenation of a neral and/or a geranial, a process (b. 1) of obtaining an isopulegol by cyclizing citronellal in the presence of an acid catalyst, a process (c. 1) of purifying the isopulegol by crystallization, and a process (d. 1) of producing menthol by catalyst-hydrogenation of the isopulegol.
Abstract:
The invention relates to a particularly economic, complete method for producing menthol, especially for the production of optically active, essentially enantiomerically and diastereomerically pure L-menthol and of racemic menthol starting from the commercially accessible, inexpensive parent material citral. The method comprises the following steps: a.1 ) catalytic hydrogenation of neral and/or geranial to form citronellal, b.1 ) cyclisation of citronellal to form isopulegol in the presence of an acidic catalyst, c.1 ) purification of isopulegol by crystallisation and d.1 ) catalytic hydrogenation of isopulegol to form menthol.
Abstract:
The present invention relates to a process for the preparation of isopulegol of formula (I): comprising the cyclization of citronellal of formula (II): in the presence of a tris(aryloxy)aluminum catalyst, wherein the cyclization is carried out in the presence of I. at least one acid and/or II. at least one compound selected from the group comprising carboxylic anhydrides, aldehydes, ketones and vinyl ethers.
Abstract:
Procedimiento para la producción de mentol, que comprende las etapas de procedimiento a.1) hidrogenación catalítica de neral y/o geranial para dar citronelal, b.1) ciclación de citronelal para dar isopulegol en presencia de un catalizador ácido, c.1) purificación de isopulegol mediante cristalización y d.1) hidrogenación catalítica de isopulegol para dar mentol
Abstract:
Procedimiento para la obtención de isopulegol de la fórmula general (I) **(Ver fórmula)**que comprende el ciclizado de citronelal de la fórmula general (II) **(Ver fórmula)**en presencia de un catalizador de tris(ariloxi)aluminio de la fórmula (III) **(Ver fórmula)**en donde Al es aluminio y R1, R2, R3 son, respectivamente, independientemente entre sí, hidrógeno, un átomo halógeno, un radical alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, un radical arilo sustituido o insustituido, un grupo dialquilamino, en donde cada radical alquilo puede presentar 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo nitro y R4, R5 pueden ser, respectivamente, independientemente entre sí, un átomo halógeno, un radical alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, un grupo dialquilamino, en el cual cada radical alquilo puede presentar 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo nitro o un radical arilo o heteroarilo sustituido o insustituido, caracterizado porque el ciclizado se realiza en presencia de I.al menos, un ácido y/o II. al menos, un compuesto seleccionado del conjunto de los anhídridos de ácido carboxílico, éter de vinilo, cetonas y aldehídos de la fórmula (VII) **(Ver fórmula)**en donde R12 es un radical alquilo C1-C12 ramificado o no ramificado o un radical aralquilo C7-C12 o un radical arilo C6-C10, en donde los radicales mencionados pueden presentar, respectivamente, uno o múltiples sustituyentes iguales o diferentes, seleccionados del conjunto de OR7, SR8 NR9R10 y halógeno, en donde R7, R8, R9 y R10 pueden ser, independientemente entre sí, alquilo C1-C6, aralquilo C7-C12 y/o arilo C6-C10 sustituido o insustituido.
Abstract:
La invención se refiere a un método completo particularmente económico, para producir mentol, especialmente para la producción de L-mentol ópticamente activo, esencialmente enantiomérica y diaesterereométicamente puro y mentol racémico partiendo del citral de material madre no cotoso, comercialmente accesible. El método comprende los siguientes pasos: a.1) hidrogenación catalítica de neral y/o geranial para dar citronelal, b.1) ciclización de citronelal para dar isopulegol en presencia de un catalizador de ácido, c.1) purificación de isopulegol por cristalización y d.1) hidrogenación catalítica de isopulegol para dar mentol.
Abstract:
Compuestos de Diarilfenoxi-aluminio obtenibles mediante reacción de un ligando de bis (diarilfenol) de la fórmula (I) (Ver fórmula) donde Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 son iguales o diferentes y en cada caso independientemente uno de otro son un radical arilo con 6 a 15 átomos de carbono o un radical heteroarilo con 2 a 15 átomos de carbono, los cuales respectivamente, dado el caso, pueden portar 1 a 7 sustituyentes iguales o diferentes, elegidos de entre los grupos de sustituyentes alquilo C1 a C6, perfluoroalquilo C1 a C6, alcoxi C1 a C6, aralquil C7 a C12, halógeno, -SiR 5a R 6a R 7a , arilo C6 a C10 sustituidos ó no, -NR 8a R 9a , -SR 10a y NO2, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 son iguales o diferentes y en cada caso, independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo C1 a C6, perfluoroalquilo C1 a C6, alcoxi C1 a C6, aralquil C7 a C12, halógeno, -SiR 5b R 6b R 7b , arilo C6 a C10 sustituidos ó no, -NR 8b R 9b , -SR 10b , -NO2 y R 1 o R 2 y/o R 3 o R 4 junto con A pueden formar un ciclo aromático o no aromático, y A (1) representa un radical hidrocarburo de cadena recta o ramificada y/o cíclico con 1 a 25 átomos de carbono, el cual puede ser saturado o con una o varias insaturaciones y/o parcialmente aromático y, dado el caso, puede exhibir uno o varios heteroátomos iguales o diferentes, elegidos de entre los grupos de heteroátomos O, S y N R11 y/o uno o varios grupos funcionales iguales o diferentes, elegidos de entre el grupo de grupos funcionales C(O), S(O) y S(O)2, y que, dado el caso, pueden portar uno o varios sustituyentes iguales o diferentes, elegidos de entre el grupo de los sustituyentes alquilo C1 a C6, perfluoroalquilo C1 a C6, alcoxi C1 a C6, aciloxi C1- a C10, aralquilo C7 a C12, halógeno, -SiR 5c R 6c R 7c , arilo C6 a C10 sustituido ó no, hetarilo C2 a C10 sustituido o no, -NR 8c R 9c , -SR 10c , -NO2, acilo C1 a C12 y carboxilo C1 a C10, ó (2) representa un radical arilo con 6 a 15 átomos de carbono o un radical heteroarilo con 2 a 15 átomos de carbono, los cuales respectivamente, dado el caso, pueden portar 1 a 5 sustituyentes, elegidos de entre el grupo de los sustituyentes alquilo C1 a C6, perfluoroalquilo C1 a C6, alcoxi C1 a C6, aralquilo C7 a C12, halógeno, -SiR 5d R 6d R 7d , arilo C6 a C10 sustituido ó no, -NR 8d R 9d , SR 10d , NO2, ó (3) representa un grupo funcional o un heteroátomo elegido de entre el grupo -O-, -S-, -N(R 11 )-, -S(O)-, -C(O)-, -S (O)2-, -P(R 11 )-, -(R 11 )P(O)- y -Si(R 12 R 13 ), donde los radicales R 5a , R 6a , R 7a , R 8a , R 9a , R 10a a R 5d , R 6d , R 7d , R 8d , R 9d , R 10d y R 11 a R 13 cada caso independientemente uno de otro representan alquilo C1 a C6, aralquilo C7 a C12 y/o arilo C6 a C10 sustituido ó no, y los radicales R 8a y R 9a , R 8b y R 9b , R 8c y R 9c , R 8d y R 9d independientemente uno de otro en cada caso conjuntamente también pueden formar un radical hidrocarburo cíclico con 2 a 8 átomos de carbono, el cual puede exhibir uno o varios heteroátomos iguales o diferentes elegidos de entre el grupo O, S y NR 1Ia y R 1Ia puede tener los significados dados para R 11 , con un compuesto de aluminio de la fórmula (II) (R 14 )3 - pAlHp (II), donde Al significa aluminio R 14 significa un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 5 átomos de carbono y p significa 0 o un número entero de 1 a 3, y/o con un compuesto de aluminio de la fórmula (III) MAlH4 (III) donde Al significa aluminio y M significa litio, sodio o potasio.
Abstract:
Procedimiento para el tratamiento de un producto de reacción que contiene aluminio proveniente de la preparación de isopulegol mediante ciclación de citronelal, que contiene i) isopulegol, ii) al menos un ligando de la fórmula (I),**Fórmula** en la cual R1, R2, R3 se seleccionan en cada caso, de modo independiente entre sí, entre hidrógeno, halógeno, nitro, alquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8, di(alquilo de C1-C4)amino y arilo dado el caso sustituido o no sustituido, y R4, R5 se seleccionan en cada caso, de modo independiente entre sí, entre halógeno, nitro, alquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8, di-(alquilo de C1-C4)amino y arilo o héteroarilo, dado el caso sustituidos o no sustituidos, en forma libre y/o enlazada al complejo, en el cual a) se somete el producto de reacción sin hidrólisis previa a una separación por destilación con la obtención de un producto de cabeza enriquecido en isopulegol y un producto de fondo empobrecido en isopulegol, b) se separa el ligando de la fórmula (I) del producto de fondo mediante cristalización.