一类环丙烷骨架单膦配体和制备方法及应用

    公开(公告)号:CN119101084A

    公开(公告)日:2024-12-10

    申请号:CN202310679194.1

    申请日:2023-06-09

    Applicant: 南开大学

    Abstract: 本发明属于金属配合物催化剂领域,涉及一类环丙烷骨架单膦配体和制备方法及应用。环丙烷骨架单膦配体,具有如下的结构式:#imgabs0#其中:R1为苯基、取代的苯基、C1‑C8烷基、C1‑C8烷氧基,R2为苯基、取代的苯基、C1‑C8烷基,R1、R2相同或不同。本发明环丙烷骨架单膦配体可以从易于获得的原料出发,经过简单的转化,即可方便制得。该环丙烷骨架单膦配体与钯的配合物可作为催化剂用于C‑N偶联反应和Suzuki偶联反应,表现出很高的催化活性,具有很好的应用前景。

    一种环丙烷骨架双膦配体与其钴配合物和制备方法及应用

    公开(公告)号:CN118598908A

    公开(公告)日:2024-09-06

    申请号:CN202310203354.5

    申请日:2023-03-06

    Applicant: 南开大学

    Abstract: 本发明涉及一种环丙烷骨架双膦配体与其钴配合物和制备方法及其应用。具体讲的是以反式取代的环丙烷二溴化物为原料,经取代,脱保护等反应得到具有偕二芳基取代的反式环丙烷双膦配体,将其与二氯化钴进行络合反应,可以制备相应的环丙烷双膦配体钴配合物。在活化试剂存在下,该双膦配体钴配合物能够催化炔烃与三取代硅烷的硅氢化反应,得到烯基硅化合物,表现出很高的活性和独特的选择性,具有良好的应用前景。

    一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN116003462B

    公开(公告)日:2024-06-11

    申请号:CN202310069586.6

    申请日:2023-02-07

    Abstract: 本发明公开了一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用,本发明以D‑脯氨酸为原料,经取代,加成,还原等反应得到具有偕二芳基取代的手性四氢吡咯催化剂,该催化剂应用于柠檬醛的不对称氢化反应,具体过程为:不使用溶剂或在溶剂中,以硅基取代手性胺催化剂以及钯催化剂联合催化,添加剂的作用下,氢气氛围中柠檬醛发生不对称氢化反应,制得(R)‑香茅醛。在不对称氢化反应表现出以下特点:在1 mol%手性胺催化剂用量的反应条件下,可以以最优85%的ee值获得(R)‑香茅醛。上述特点表明,本发明所提供的手性胺是目前柠檬醛(Z/E=1:1)不对称催化氢化最为高效的催化剂之一,具有良好的应用前景。

    两种1,10-菲罗啉骨架配体及其铁络合物和制备方法及应用

    公开(公告)号:CN113549064B

    公开(公告)日:2022-11-18

    申请号:CN202010336488.0

    申请日:2020-04-26

    Applicant: 南开大学

    Abstract: 本发明涉及两种新型2,9‑二取代的1,10‑菲罗啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲这两种1,10‑菲罗啉骨架的配体是2,9‑二‑[3,5‑二(2,4,6‑三异丙基苯基)苯基]‑1,10‑菲罗啉和2,9‑二‑(2,4,6‑三异丙基苯乙炔基)‑1,10‑菲罗啉。以2,9‑二氯‑1,10‑菲罗啉与芳基硼酸酯或芳基乙炔进行偶联反应制备出这两种1,10‑菲罗啉配体,将其与铁盐进行络合反应,可以制备相应的1,10‑菲罗啉铁络合物。该1,10‑菲罗啉铁络合物在添加剂存在下,能够催化多种炔烃与硅烷的硅氢化反应,表现出很高的活性和选择性,具有很好的应用前景。

    一种新型螺环膦-羧酸的铱络合物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN106518931B

    公开(公告)日:2021-08-24

    申请号:CN201610922754.1

    申请日:2016-10-27

    Applicant: 南开大学

    Abstract: 本发明涉及一种螺环膦‑羧酸的铱络合物及其制备方法和应用。具有式(I)所示结构的化合物,其中n=0~3;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的取值如权利要求1所定义。以取代的7‑羧基‑7′‑二芳基膦基‑1,1′‑螺双二氢茚为配体,在碱的作用下形成羧酸负离子,再与铱前体进行络合,可以得到不同的铱/螺环膦‑羧酸络合物。本发明螺环膦‑羧酸的铱络合物能够催化多种不饱和羧酸的不对称氢化反应,表现出很高的活性和对映选择性,具有很好的工业化前景。

    2,9-二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用

    公开(公告)号:CN107586296A

    公开(公告)日:2018-01-16

    申请号:CN201610546418.1

    申请日:2016-07-08

    Applicant: 南开大学

    Abstract: 本发明涉及一种新型2,9-二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2,9-二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉,将其与铁盐进行络合反应,可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下,能够催化多种烯烃或炔烃与硅烷的硅氢化反应,表现出很高的活性和选择性,特别是对于苯乙烯衍生物,1-芳基丁二烯,1-烷基-1-芳基丁二烯的硅氢化反应,给出和已知铁催化剂不同的马氏加成的选择性,对1,2-二取代乙烯表现出优异的苄位选择性,具有很好的应用前景。

    一种植物源农药烟碱和毒藜碱的不对称合成方法

    公开(公告)号:CN104341390A

    公开(公告)日:2015-02-11

    申请号:CN201410616324.8

    申请日:2014-11-04

    Applicant: 南开大学

    CPC classification number: C07D401/04

    Abstract: 本发明涉及一种植物源农药烟碱和毒藜碱的不对称合成方法。以廉价易得的2,5-二溴吡啶为起始原料经过两步得到氢化前体环状亚胺,并在手性催化剂铱-膦噁咗啉的诱导下以高对映选择性得到重要的氢化产物中间体,中间体经过两步即可得到左旋烟碱,中间体经过一步就可转化为左旋毒藜碱。含吡啶基团的环状亚胺的不对称氢化为该方法的关键步骤。本发明使用铱-膦噁唑啉手性催化剂催化该不对称氢化反应并能以很高的ee值得到关键中间体,接着通过甲基化和还原去溴两步反应转化得到目标产物天然烟碱(nicotine)和毒藜碱(anabasine)。本发明操作稳定,纯度高,成本低。

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