公开(公告)号：CN116444464A

公开(公告)日：2023-07-18

申请号：CN202310505805.0

申请日：2023-05-06

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  王雪扬 ,  王颎琳 ,  王嘉楠 ,  王敏 ,  边庆花

IPC: C07D303/04 ,  C07D301/00 ,  A01P19/00

Abstract: 本发明属于生物农药技术领域，首次公开了不对称合成桑尺蠖性信息素的方法。该方法以1‑溴辛烷为原料，先与炔丙醇的锂盐生成十一碳‑2‑炔‑1‑醇；再经NiAc2/NaBH4催化氢化与Sharpless不对称环氧化合成(2S,3R)‑2,3‑环氧十一‑1‑醇；接着经甲磺酰化与亲核取代，得到(9S,10R)‑9,10‑环氧十八碳‑6‑炔；最后利用NiAc2/NaBH4催化氢化，制得桑尺蠖性信息素。本发明利用L‑(+)‑酒石酸二乙酯与Ti(OiPr)4催化的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化反应，构建手性环氧中心，具有合成路线简捷、总产率高等优势。

公开(公告)号：CN109456182B

公开(公告)日：2020-10-27

申请号：CN201811366040.2

申请日：2018-11-16

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  马思捷 ,  边庆花 ,  王敏 ,  刘飞鹏 ,  孙效 ,  杨森

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/24 ,  C07C69/145

Abstract: 本发明属于昆虫信息素合成技术领域，公开了一种新的合成(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇及其乙酸酯与丙酸酯的方法。该方法以丙炔醇为起始原料，先与1‑溴丁烷偶联，生成2‑庚炔‑1‑醇，然后经LiAlH4还原三键为E型双键，再经PDC氧化为烯醛，然后与Wittig试剂(5‑乙氧基‑5‑氧代戊基)三苯基溴化鏻反应，制得(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯酸乙酯，再经LiAlH4还原得到(5Z,7E)‑十二‑5,7‑二烯‑1‑醇，最后与乙酰氯以及丙酰氯反应，得到(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇乙酸酯以及(5Z,7E)‑十二碳‑5,7‑二烯‑1‑醇丙酸酯。本发明利用LiAlH4还原三键为E型双键，利用末端带有酯基Wittig试剂与醛的Wittig反应直接构建Z型双键，合成路线简捷高效，反应条件温和、对环境友好。

公开(公告)号：CN111269114A

公开(公告)日：2020-06-12

申请号：CN202010114221.7

申请日：2020-02-25

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  孙效 ,  原超楠 ,  马思捷 ,  周云 ,  边庆花 ,  王敏

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/007 ,  C07C69/145

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了合成草地贪夜蛾性信息素活性成分(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯的新方法。该方法以溴代醇为起始原料，先与三苯膦生成羟基鏻盐，然后分别与丙醛、戊醛发生Wittig偶联反应，生成Z型烯醇，最后与乙酸酐发生乙酰化反应制得(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯与(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯。该方法利用羟基鏻盐进行Wittig反应，省略了保护羟基与去保护两步，简化了合成路线，还具有对环境友好等优点。

公开(公告)号：CN111116360A

公开(公告)日：2020-05-08

申请号：CN201911272012.9

申请日：2019-12-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  原超楠 ,  钟江春 ,  孙效 ,  熊官聪 ,  王李锋 ,  边庆花

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/145

Abstract: 本发明属于绿色农药合成技术领域，公开了一种新的合成桃条麦蛾性信息素的方法。该方法以5-己炔-1-醇为原料，在正丁基锂和HMPA存在下同1-溴丁烷发生亲核取代反应生成5-癸炔-1-醇，然后经氢化铝锂还原得到(E)-5-癸烯-1-醇，最后经乙酰化反应制得(E)-5-癸烯-1-醇乙酸酯。本发明利用氢化铝锂还原炔烃的三键为E型双键，具有合成路线简捷、反应条件温和，环境相容性好等优点。

公开(公告)号：CN105198722A

公开(公告)日：2015-12-30

申请号：CN201510616896.0

申请日：2015-09-24

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  边庆花 ,  武林 ,  周云 ,  李硕宁 ,  杨燕青 ,  王敏

IPC: C07C49/67 ,  C07C45/46

CPC classification number: C07C45/46 ,  C07B2200/07 ,  C07C1/326 ,  C07C17/16 ,  C07C29/147 ,  C07C45/29 ,  C07C51/295 ,  C07C67/343 ,  C07C49/67 ,  C07C57/30 ,  C07C47/228 ,  C07C15/44 ,  C07C22/04 ,  C07C33/20 ,  C07C69/612

Abstract: 本发明公开了一种不对称催化合成(R)-4,7-二甲基-1-四氢萘酮的方法。该方法利用双噁唑啉/钴催化的外消旋2-卤代丙酸酯与对甲基苯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，先生成(S)-对甲苯丙酸酯2。然后用二异丁基氢化铝(DIBAL-H)还原为(S)-对甲苯丙醇3，再经溴代，与乙烯基格氏试剂偶联制得(R)-4-对甲苯基-1-戊烯5。接着依次进行硼氢化-氧化反应与Dess-Martin氧化反应，得到(R)-4-对甲苯基戊醛6。最后用氧化银氧化，经分子内付氏酰基化反应，关环合成(R)-4,7-二甲基-1-四氢萘酮。本发明合成路线简捷，总共8步反应，总产率为27％，产物光学纯度为90％。

公开(公告)号：CN103755566B

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201410023042.7

申请日：2014-01-17

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  钟江春 ,  毛建友 ,  郑冰 ,  刘飞鹏 ,  王敏 ,  李硕宁

IPC: C07C69/612 ,  C07C69/616 ,  C07C69/734 ,  C07C69/65 ,  C07C67/343 ,  C07D317/60 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种钴催化的不对称Kumada交叉偶联反应合成(S)-2-芳基丙酸酯的新方法。该方法开创性地采用不对称催化Kumada交叉偶联的方法，由外消旋的2-卤代丙酸酯与芳基格氏试剂发生Kumada交叉偶联反应直接生成(S)-2-芳基丙酸酯。该方法一步直接得到含手性甲基的(S)-2-芳基丙酸酯，反应产率高（up to95%），产物光学纯度高（up to97%）。

公开(公告)号：CN116444464B

公开(公告)日：2024-11-22

申请号：CN202310505805.0

申请日：2023-05-06

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  王雪扬 ,  王颎琳 ,  王嘉楠 ,  王敏 ,  边庆花

IPC: C07D303/04 ,  C07D301/00 ,  A01P19/00

Abstract: 本发明属于生物农药技术领域，首次公开了不对称合成桑尺蠖性信息素的方法。该方法以1‑溴辛烷为原料，先与炔丙醇的锂盐生成十一碳‑2‑炔‑1‑醇；再经NiAc2/NaBH4催化氢化与Sharpless不对称环氧化合成(2S,3R)‑2,3‑环氧十一‑1‑醇；接着经甲磺酰化与亲核取代，得到(9S,10R)‑9,10‑环氧十八碳‑6‑炔；最后利用NiAc2/NaBH4催化氢化，制得桑尺蠖性信息素。本发明利用L‑(+)‑酒石酸二乙酯与Ti(OiPr)4催化的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化反应，构建手性环氧中心，具有合成路线简捷、总产率高等优势。

公开(公告)号：CN113773180A

公开(公告)日：2021-12-10

申请号：CN202111077160.2

申请日：2021-09-14

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 钟江春 ,  王李锋 ,  周云 ,  王敏 ,  原超楠 ,  边庆花

IPC: C07C45/67 ,  C07C49/627

Abstract: 本发明属于绿色农药技术领域，公开了一种新的合成跳甲聚集信息素的方法。该方法以环庚酮(2)为起始原料，先与NBS发生溴代反应，然后在溴化锂和碳酸锂的碱性条件下发生消除发应，得到环庚烯酮3，再经铜催化的不对称Michael加成反应，制得手性甲基环庚酮4；然后与碘甲烷反应，得到三甲基环庚酮5。5在LDA催化下，与三甲硅基丁烯酮发生羟醛缩合反应，制得二酮6，最后经罗宾逊环化反应得到跳甲聚集信息素1。本发明首次利用不对称Michael加成反应构建跳甲聚集信息素的手性甲基，具有合成路线简捷、易于操作等优势。

公开(公告)号：CN110483289B

公开(公告)日：2021-02-09

申请号：CN201910704866.3

申请日：2019-07-31

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 边庆花 ,  周云 ,  钟江春 ,  袁谷城 ,  王李锋 ,  王敏

IPC: C07C67/343 ,  C07C69/533 ,  C07C69/65 ,  C07C69/593 ,  C07C69/618

Abstract: 本发明公开了一种不对称催化合成手性烯酸酯的新方法。该方法利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2‑卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接在酯的α位引入烯基，合成手性烯酸酯。具有反应条件温和、对环境友好、反应产率较好(up to80％yield)，产物光学纯度高(up to 93％ee)等优点。

公开(公告)号：CN109456201B

公开(公告)日：2020-04-28

申请号：CN201811338551.3

申请日：2018-11-12

Applicant: 中国农业大学

Inventor： 王敏 ,  高子东 ,  钟江春 ,  刘飞鹏 ,  周云 ,  王雪扬 ,  魏思媛 ,  莫彬瑞 ,  边庆花

IPC: C07C209/50 ,  C07C211/30

Abstract: 本发明公开了一种不对称合成(R)‑西那卡塞的新方法。该方法以外消旋的2‑溴丙酸(4‑甲氧基苄基)酯为起始原料，在CoI2和手性配体的催化下与2‑萘基溴化锌发生不对称Negishi交叉偶联反应，生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酸(4‑甲氧基苄基)酯，然后经LiOH还原，与草酰氯生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酰氯，再与氨水反应生成(R)‑2‑(1‑萘基)丙酰胺，接着经过霍夫曼降解得到(R)‑1‑萘乙胺，然后与3‑(三氟甲基)苯丙酸反应生成(R)‑N‑(1‑萘乙基)‑3‑(3‑三氟甲基苯基)丙酰胺，最后经LiAlH4还原得到(R)‑西那卡塞。本发明首次利用钴催化的不对称Negishi交叉偶联反应构建(R)‑西那卡塞的手性中心，反应条件温和，对环境友好，产物光学纯度高(>99％ee)。